CO在Mo-%2c2-N%2fγ-Al-%2c2-O-%2c3-催化剂上的吸附微量热的研究.pdfVIP

942 可持续发展战略中的催化科学与技术 CO在Mo：N／7一AI：O。催化剂上的吸附微量热研究。 2 Valentine 吴自力1 A．Maroto A．GuerreroRuiz2 Ramos2李灿1辛勤1 I．Rodriguez (1．中国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室， 大连116023，Homepage：WWW．canli．dicp．ac．crl； 2．Institutode Cantoblanco，28049 Catdlisisy Petroleoquimica，CSIC，CampusMadrid，Spain) 近年来的研究表明口]，氮化钼催化剂在一系列有氢参与的反应中表现出了很好的催化性能，但是 关于其催化本质和活性中心的研究并不多。新鲜态氮化物由于非常活泼，制备后必须进行钝化，所以 文献研究主要是集中在钝化态氮化钼催化剂上，针对新鲜态氮化钼催化剂的研究报道则非常少[2“]。 附情况，发现新鲜态催化剂上存在低价Mo位和活泼的N位，而还原钝化态催化剂上只探测到了较 高价态的Mo位，表明两种催化剂的表面状态很不相同。为了更深入地了解这两种催化剂的表面活性 中心性质，本文以吸附微量热技术为主，结合原位红外光谱，考察了c0在Mo。N／7一Al：0。催化剂上 的吸附行为。 1实验部分 所用催化剂由MoO。／7一A120。前体经程序升温氮化后钝化制得‘“。样品在973K再氮化得到氮化 态(即新鲜态)样品，还原钝化态催化剂则是在773K经H。还原制到。样品经再氮化或还原后于773K 抽空2h，降至室温后将样品管转移到Tian—Calvet量热仪(SetaramC一80Ⅱ)中于313K绝热条件下 进行CO吸附量热实验“]。红外吸附实验中的样品处理与上类似，CO的吸附在室温进行。红外谱图在 IMPACT NICOI。ET 410光谱仪上摄取，分辨率为4cm～，扫描64次。 2结果和讨论 图1对比了氮化态和还原钝化态Mo。N／7一A1：O。催化剂上cO吸附热随覆盖度变化的情况。CO 见，氮化态Mo：N表面至少存在三种不同强度的活性位。还原钝化态Mo。N／7一AI。O。催化剂上Co初 下降，直至物理吸附区域。由此可见，还原钝化态Mo：N／V—AI：O。表面至少存在两种活性位。显然，氮 化态催化剂表面活性中心的能量分布要较还原钝化态催化剂不均匀得多。 的还原钝化态催化剂有更高的活性位密度。这主要是由于再氮化过程能够使氮化钼的晶粒减小，从而 导致比表面大幅增加的结果。 CO在氮化态Mo。N／7一Al：O。上室温吸附的结果(此处没有给出红外谱图)表明，随吸附压力的增 2094cm 1一弱吸附峰，分别归属为C0在M04+和Mo蚌(284)上的吸附扭1。 *车研究工作得到了国家自然科学基金委(NSE，No和中西合作协议的资助 E．催化剂表征 943 的红外光谱结果和文献计算的吸附热数值，推测新鲜态Mo。N／T-AI。O。催化剂上CO吸附热曲线各 阶段对应的吸附位情况为：覆盖度为o～O．3阶段对应于CO在配位不饱和的四重空位和Mo“(28 0．9阶段的平台主要对应于CO在N位上的吸附热。通过分析认为，CO在这四种活性位上的吸附强 为cO在Mo”上的吸附热。 由此可见，结合吸附量热和原位红外两种实验技术，能够很好地了解新鲜态和钝化态氮化钼催化 剂表面活性中心的类型、数量和强度分布情况，从而可以更深人地理解真实氮化物催化剂的表面化学 性质。 竺 E 5