α-甲基苯乙烯二聚物的催化合成的研究.pdfVIP

仅一甲基苯乙烯二聚物的催化合成研究 李静蔡清海单永奎何呜元 (华东师范大学化学系离子液体中心 上海200062) 众所周知，a一甲基苯乙烯(AMS)的二聚产物具有多种用途，线性二聚体2，4一二苯基一l一 甲基一1一戊烯在聚合物生产中用作链转移剂或相对分子量调节剂，环状二聚体1，3，3一三甲基 一l一苯基茚满(或l，1，3一三甲基一3一苯基茚满)可被用于合成润滑油…、聚合物分子量调节 剂、阻燃剂FRl808的中间体、塑料和橡胶的增塑剂、加工改性剂等。AMS的二聚反应通常用杂 多酸、MCM一41／Natlon、甲基苯磺酸等作催化剂，在已报道的文献中均未涉及实现对线性和环状 二聚产物的调控。 离子液体是一类新型的熔点低于373K、粘度也相对较低的溶剂和催化剂，其完全由阴离子 和阳离子组成。它的液态温度范围广，具有零蒸气压，性能具有较大的可凋控性”J。离子液体的 独特性质给大部分传统化工反应提供了改造的新空间，在当今化工过程的绿色化进程中显示了巨 大的潜力和广阔的应用前景。 本文使用季铵盐型离子液体作催化剂，利用添加溶剂的方法控制AMS线性二聚体2，4一二苯 基一l一甲基一l一戊烯、2，4一二苯基一l一甲基一2一戊烯与AMS环状二聚体l，3，3一三甲基一 1一苯基茚满(或1，1，3一三甲基一3一苯基茚满)在产物中的选择性。其反应方程式如下： 2 翼㈦ l 买验 在一带有搅拌和回流装置的三颈烧瓶中加入催化剂N(Et)3Fecb(1：2)，加入量为反应物料总 重量的1％一40％，然后加入溶剂叔戊醇，最后向三颈瓶内滴加a一甲基苯乙烯，控制反应温度 在50～100“C，反应0．25—9h。反应结束后，将产物与催化剂分离，对产物进行GC— MS、1HNMR、”CNMR检测。 2结果与讨论 从表1数据可以看出，原料的转化率均为100％。未添加溶剂时，AMS发生环二聚反应；加 入溶剂后，AMS从环二聚反应过渡到线二聚反应，这可能是由于溶剂分隔作用，阻碍了中间 基本上只发生线聚反应，随着溶剂用量的增加，线聚反应时问随之增长。因此，发生线聚反应的 195 最佳溶剂用量是4～6nd。此外，催化剂用量的增加及反应温度的升高能在一定程度上缩短线聚 反应的时间。 表1 AIMS二聚反应条件厦数据结果 1 reaction and Table conditions distribution product Ams／ml Solvent／ndⅣcc Time／hCmwersion／％ Entry Catalyst／g I①／％ 11②／％ 1 20 2 O 60 O25 100 775 0 2 20 25 0 60 025 100 787 0 3 20 2 0 80 025 100 757 O 20 2 2 60 05 100 5l6 312 5 20 2 3 60 05 100 094 867 6 2 60 】 100 889 20 3 4 60 O5 100 0 873 8 20 2 6 60 3 100 0