二苯甲酮的绿色合成路线的研究.pdfVIP

二苯甲酮的绿色合成路线研究’ 张克立，贾漫珂，袁继兵，袁良杰，孙聚堂 30072) (武汉大学化学与分子科学学院，武汉，4 擅 耍：用流变相法合成了苯甲酸钙，通过元素分折，红外光谱确定了它的组成和晶体结构．用 DTA和TG研究了它在氮气气氛中的热分解过程，并用红外光谱表征了热分解产物． 苯甲酸钙在氮气中分两步分解，首先分解生成碳酸钙和二苯甲酮等．碳酸钙进一步分 解生成氧化钙。由此确定了二苯甲酮的绿色合成路线。 关t词：二苯甲酮苯甲酸钙流变相法热分解绿色合成 二苯甲酮是一种多用途的化工产品，可用作高分子材料的紫外线吸收剂、薄膜涂层的光敏剂、 医药中间体、香料定香荆等．目前已报道的二苯甲酮台成路线有光气法、荤甲酰氯法、二氧化碳法、 一氧化碳法、苯甲酸(或苯甲酸酐)法、四氯化碳法、催化氧化法、脱羧法等“4，．这些方法都不同 程度的存在着问题．如所用原料有毒：合成条件苛刻；产生有毒物质；产率低等，甚至兼而有之． 绿色化学是近年发展起来的～门新兴学科，其核心是环境友好。从源头阻止污染．它强调的是 原料璋c子的利用率而不单是产率．其特点可概括为八个字：洁净、i卣教、节能、经济．RT．A|lastas 和]．C．Warmr曾提出绿色化学的12条原则II】，这12条原则目前为目际化学界所公认．它也反映了近 年来在绿色化学领域中所开展的多方面的研究工作内容．同时也指明了未来发展绿色化学的方向。 本工作通过苯甲酸和碳酸钙的化合及化台产物的热分解研究了二苯甲酮的绿色合成路线． 1实验部分 1．J苯甲酸钙的制备 流变相法合成了苯甲酸钙Pl：称取一定量的摩尔比为l：2的碳酸钙和苯甲蔑将两者混合均匀，加水调 成流变态，移入反应器，控制温度在100(2反应8小时．将产物用乙醚洗涤三次然后置于干燥箱中于 240(2干燥。即得无水苯甲酸钙． I．2荤甲酸钙的表征 用Perkin-Elmer240B元素分析仪测定苯甲酸钙的碳、氢含量．用EDTA漓定法测定钙的含量； 80 由Nicolet 13q-40型热分折仪．以20℃抽li|l的升温速率．测定样品在氯气气氛中(漉速为 光谱：用Shhnadzu 50ingrain)的DTA和TO曲线． 1．3苯甲酸钙热分解产物的收集和表征 苯甲酸钙热分解反应及其产物的收集按文献嘲的方法进行．热分解温度根据热分析数据确定． 收集苯甲酸钙在氮气中于500(2对的热分解产物．并用红外光谱仪表征气相凝聚物和固相残留物· 318 2结果与讨论 2．1苯甲酸钙的元素分析 3．78．Ca 苯甲酸钙的元素分析数据为：C60．13，H 13．85％．合成的样品可用化学式Ca(Cdq5COO)2 59．56。H 表示。计算值为：C 3．57，Ca 14．20％．实验值和计算值比较吻合． 2．2苯甲酸钙的红外光诺 的伸缩振动吸收带。在1541cm。和141lcm。1处的强而宽的吸收带则属于苯甲酸钙中羧酸根的反对称 和对称伸缩振动吸收峰。其差值为130cm1．比自由配体的差值小很多．这表明羧基与碱土金属为双 齿桥式配位或鳌合方式配位川。 2．3苯甲酸钙的热分析 苯甲酸钙在氮气中的热分解都分两步进行，先分解生成碳酸钙，失重率为63．84％．计算值为 64．55％；碳酸钙进一步分解生成氧化钙，失重率为15．70％，计算值为15．59％。实验值和计算值相 当符台。 别为两个分解吸热峰。对应于TG的两步失重。 2．4苯甲酸钙的热分解产物的收集和表征 在500C收集苯甲酸钙在氮气中分解的固相残留物的红外光谱与碳酸钙的标准红外光谱一致(参 准红外光谱一致I…。 在氮气气氛中，收集苯甲酸钙在5000C分解的气相凝聚物。其红外光谱的吸收峰 Sadtler 176，1001。 峰(参见The Standard Spectxa,18064K．)，其余谱带除重叠的外，165