ch7 热力学.ppt

任意热力学系统 平衡态是终态 (系统可维持有序不变) 非平衡的稳定态 (系统从有序向最无序发展) 熵交换等于熵产生 熵交换等于零 负熵大于熵产生 (进化现象) 本章基本要求： 学习热力学研究问题的思路，理解热力学第一、第 二定律的实质及意义，能用热力学第一定律处理想气体 在简单过程中的热力学问题，掌握循环效率计算公式。 理解熵的概念。 2、准静态过程是否一定是可逆过程？可逆过程是 否一定是准静态过程？ 讨论： 准静态过程不一定是可逆过程。如果准静态过程有摩擦存在，由于有热功转换的不可逆，因而该准静态过程就是不可逆过程，没有耗散的准静态过程才是可逆过程。 可逆过程一定是准静态过程。因为如果是非准静态过程，则无法重复正过程的状态。 §8.9 热力学第二定律的统计意义和熵的概念 气体的自由膨胀 3个分子的分配方式 a b c 左半边 右半边 abc 0 ab bc ac c a b a b c bc ac ab 0 abc 例 一. 热力学第二定律的统计意义 (微观态数 23 ) 微观态: 在微观上能够加以区别的每一种分配方式 宏观态: 宏观上能够加以区分的每一种分布方式 （宏观态数 4 ） 每一种微观态概率( 1/23 ) 气体的自由膨胀 a b c 左半边 右半边 abc 0 ab bc ac c a b a b c bc ac ab 0 abc 4个分子的分配方式 左半边 右半边 abcd 0 abc bcd cda dab d a b c 0 abcd abc bcd cda dab d a b c cd ad ab bc ac db ab bc cd da bd ac (微观态数24, 宏观态数5 , 每一种微观态概率(1 / 24) ) 可以推知有 N 个分子时，分子的总微观态数2N ，总宏观态数( N +1 ) ，每一种微观态概率 (1 / 24 ) 20个分子的位置分布 宏观状态 一种宏观状态对应的微观状态数? 左20 右0 1 左18 右2 190 左15 右5 15504 左11 右9 167960 左10 右10 184756 左9 右11 167960 左5 右15 15504 左2 右18 190 左0 右20 1 包含微观状态数最多的宏观状态是出现的概率最大的状态 N/2 结论 左侧分子数 n ?(n) 热力学第二定律的统计意义 微观态数少的宏观态 微观态数多的宏观态 分析几个不可逆过程 (1) 气体的自由膨胀 气体可以向真空自由膨胀但却不能自动收缩。因为气体 自由膨胀的初始状态所对应的微观态数最少，最后的均 匀分布状态对应的微观态数最多。如果没有外界影响， 相反的过程，实际上是不可能发生的。 (2) 热传导 两物体接触时，能量从高温物体传向低温物体的概率， 要比反向传递的概率大得多！因此，热量会自动地从 高温物体传向低温物体，相反的过程实际上不可能自 动发生。 功转化为热就是有规律的宏观运动转变为分子的无序热 运动，这种转变的概率极大，可以自动发生。相反， 热转化为功的概率极小，因而实际上不可能自动发生。 (3) 功热转换 二. 熵 熵增原理 引入熵的目的 · 1. 熵 状态(1) 状态(2) 孤立系统 能否自动进行？ 判据是什么？ 微观态数少的宏观态 微观态数多的宏观态 为了定量的表示系统状态的这种性质，从而定量说明自发 过程进行的方向，而引入熵的概念。 (1) 熵是系统状态的函数。 玻耳兹曼熵公式 说明 (2) 一个系统的熵是该系统的可能微观态的量度，是系统内 分子热运动的无序性的一种量度。 k 为玻耳兹曼常数 (3) 熵是一个宏观量，对大量的分子才有意义。 · 2. 熵增原理 Ω1 Ω