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结论:一切真实的热力学过程皆不可逆 四 理想可逆过程 1.理想可逆过程的条件 没有摩擦与耗散 热力学过程为准静态过程 2.理想准静态过程存在的原因 微温差情况下,热传递可认为满足双向传递 了功向热的转变,不能复原 §8-6 熵 熵增加原理 一 态函数——熵 由理想气体卡诺热机效率公式 可得 上式中Q1、Q2表示热量的绝对值,如果用代数值表示,则 或 1 熵的引入 对任意可逆循环,都可以看作有无数卡诺循环构成 P V 于是 类比态函数引入的方法,定义熵 对态函数熵而言,有意义的是讨论熵的变化量,不是绝对值 2.可逆过程的基本热力学表达式 例:求理想气体从初态(P0,V0,T0)准静态地变到末态 (P,V,T)时的熵变 解:由热力学的基本关系式 利用理想气体状态方程 若始末态温度相等 若始末态压强相等 若始末态体积相等 对绝热过程 可逆绝热过程的绝热线又叫等熵线 V p 3 温熵图 T-S图称为温熵图 S T TdS=dQ S T T1 T2 S1 S2 例:由卡诺循环的温熵图计算热机效率 由热力学第一定理,可逆循环中P-V图与温熵图所围面积相等 二 熵增加原理 对不可逆循环,由卡诺定理 V p 不可逆 可逆 1 2 a b 可得 因 于是 或 对绝热系统 熵增加原理:在绝热系统中发生的不可逆过程,或孤立系统 中发生的自发过程,其熵总是增加的;或者说,这些过程 中的上总是增加的 讨论 1 熵是态函数,熵的计算与采用什么样的中间过程无关 2 准静态过程中的熵变总大于非平衡过程中的熵变 3 平衡态的熵取得最大值 例:理想气体等温膨胀的熵变(该过程为不可逆过程) 理想气体等温膨胀过程中,热力学系统熵增加 例:计算自由膨胀过程中的熵变 解:对自由膨胀过程:Q=0,A=0,ΔE=0,且为不可逆过程 设计一个可逆的等温过程 第2篇 热力学与统计物理初步 道尔顿 葛正权 焦耳 爱因斯坦 卡诺 开尔文 克劳修斯 波义耳 麦克斯韦 波尔兹曼 狄拉克 费米 昂尼斯 玻色 德拜 吉布斯 维恩 普朗克 篇 序 研究热运动的规律及其对物质宏观性质的影响 研究物质热运动与其它运动形态之间的转化规律 一 热学的研究对象 二 研究方法 1.统计物理研究方法 从物质的微观结构出发,依据每个粒子所遵循的力学规律, 用统计的方法研究宏观物体的热力学性质 优点:深入热现象的本质对其作出理论解释,能够解释决定 宏观物理量的微观决定因素,物理过程与物理意义清晰 缺点:定量统计,需要理想近似物理模型,因而常带有近似 色彩,与实验结果有一定误差 2.热力学研究方法 由观察和实验总结出热力学定律;用严密的逻辑推理方法研 究宏观物体的热力学性质 优点:热力学根据热现象给出普遍、可靠的结果,可用来验 证微观理论的正确性 缺点:常带有经验或半经验性质,不能从本质上阐述热现象 的深刻含义以及宏观测量对微观测量的依赖关系 第八章 热力学基础 内容结构 一 热力学第一定律 热力学第一定律 热力学第一定律的应用:几个特殊的热力学过程 二 热力学第二定律 热力学第二定律的两种表述及其等价性 卡诺定理 三 熵增加原理与热力学第二定律的统计意义 熵、熵增加原理 热力学第二定律的统计意义 §8-1 热力学第一定律 一 热力学过程的相关概念 热力学过程:从一个热力学平衡态转化到另一个热力学平衡 态所经历的热力学过程的总合 驰豫时间:从一个热力学平衡态转化到另一个热力学平衡态 所需要的时间 非准静态过程:从一个热力学平衡态转化到另一个热力学平 衡态所经历的中间状态是非平衡态过程 准静态过程:从一个热力学平衡态转化到另一个热力学平衡 态所经历的中间状态为平衡态 说明:A.准静态过程为理想过程 B.一个热力学过程为准静态过程的必要条件为两平衡态转化 所经历的时间大于驰豫时间 C.准静态过程可以用宏观参量图给予表示 二 热力学过程中的能量转化 1功 对无摩擦准静态过程 说明:热力学系统中对功正负符号的规定:体积膨胀时,系 统对外作正功,体积缩小时,系统对外作负功 如果热力学系统经历非准静态过程,而外界压强恒定,上面 表述式仍然适用 2.热量 当系统与外界有热传递时 其中,c为比热容 说明:A.热量是一过程量,而不是状态量(表示方法: ) B.热量的正负号规定:系统吸收热量为正,放出热量为负 C.热量与作功是热力学系统能量发生改变的两种不同方式 3.热力学第一定律——实验定律 大量实验表明:确定的两热力学平衡状态所经历的中间过程 的功和热量的总和是一定的 说明:A.热力学第一定律是引入态函数——内能的理论基础 B.热力学第一定律表明:第一永动机是不可实现的 三 热力学平衡态的态函数——内能,理想气体的内能 1.内能的定义:热力学系统内部,分子的动能
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