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第二章 热力学第一定律 § 热力学概论 2.1 § 热平衡和热力学第零定律 2.2 § 热力学的一些基本概念 2.3 § 热力学第一定律 2.4 § 可逆过程与可逆功 2.5 § 热容与焓 2.6 § 相变焓 2.7 § 标准摩尔反应焓 2.8 § 化学反应标准摩尔焓的计算 2.9 §2.1 热力学概论 热力学的基本内容 研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互转换关系及 其转换过程中所遵循的规律； 热力学共有四个基本定律：第零、第一、第二、第三 定律，都是人类经验的总结。其中，第一、第二定律 是热力学的基础。 化学热力学是用热力学基本原理研究化学现象和相关的物理现象 根据第一定律计算变化过程中的能量变化，根据第二定律判断变 化的方向和限度。 §2.1 热力学概论 热力学方法 热力学方法是一种演绎的方法，结合经验所得的基本定律 进行演绎推理，指明宏观对象的性质、变化方向和限度。 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结 论具有统计意义。 只考虑平衡问题，考虑变化前后的净结果，但不考虑物质 的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化 所需要的时间。 局限性 无法给出反应机理和反应速率的信息，也不研究系统的宏 观性质与微观结构之间的关系；尽管指出进行实验和改进工 作的方向，讨论变化的可能性，但无法指出如何将可能性变 为现实的方法和途径。 §2.2 热力学第零定律 温度的概念 C C A B A B 绝热 导热 如果 A 和 B 分别与C 达成热平衡，则A 和B 也 处于热平衡，这就是热平衡定律或第零定律。 1 2 当A 和B 达成热平衡时， f (T ) 2mu 它们具有相同的温度。 第零定律的实质是定义了温度这个状态函数 §2.3 热力学的基本概念 系统 在科学研究时必须先确定研究 环境 对象，把一部分物质与其余分开， 这种分离可以是实际的，也可以是 系统 想象的。这种被划定的研究对象称 为系统，亦称为体系。 环境 系统与环境 在系统以外与系统密切相关、 有相互作用或影响所能及的部分称 为环境。 物质交换 系统 —————————— 环境 能量交换（热、功） 体系和环境之间的影响是相互的 系统的分类 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （）敞开系统（ ） 1