Fenton试剂引发淀粉与顺丁烯二酸共聚羧化淀粉.pdfVIP

第24卷第12期 应用化学 V01．24No．12 2007年12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMIS7IRY Dee．2007 Fenton试剂引发淀粉与顺丁烯二酸共聚羧化淀粉 方 芳 萧聪明’ 兰心仁 (华侨大学材料科学与工程学院泉州362021) 摘要采用Fenton试剂引发淀粉与顺丁烯二酸进行自由基共聚，在淀粉分子链上引入大量羧基，制备淀粉 基聚阴离子。探讨了引发剂浓度、反应温度和反应时间对淀粉羧化程度的影响。实验结果表明，淀粉和顺丁 烯二酸质量比为1：1与0．00985 mol／L mol／L亚铁离子、4．412H：0：在60℃下反应5h，得到羧基含量为 31．32％的羧化淀粉；控制反应温度、反应时间和引发剂浓度，羧化淀粉的羧基含量可在2．7％一31．5％之间 进行调节。丌1R分析验证了羧化淀粉的结构；XRD和TGA的分析结果表明，羧化淀粉的结晶度和分解温度 (质量分数20％)均随着羧基百分含量的增大而降低。 关键词Fenton试剂，淀粉，顺丁烯二酸。共聚。羧化衍生物 中图分类号：0631．5；TQ317 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2007)12．1392-04 淀粉是一种可降解又可再生的天然多糖高分子．其开发和应用日益引起人们的高度重视[1刊。将 中性的淀粉转化为含羧基的阴离子型聚电解质。是赋予淀粉功能性而提升其价值的一种有效途径。我 们[7]曾由淀粉与顺丁烯二酸酐的酯化反应制备了羧化度较高的顺丁烯二酸羧化淀粉．并初步探讨了过 硫酸钾引发淀粉与顺丁烯二酸的自由基反应。由于Fenton试剂不会在反应产物中有所残留，使其广泛 用于引发乙烯基单体与淀粉和海藻酸盐的接枝共聚[8]。由Fenton试剂引发顺丁烯二酸接枝到淀粉分子 链上以制备含羧基淀粉，至今尚未见报道。本文探讨了采用该方法羧化淀粉的一些反应规律，初步分析 了衍生物的羧基百分含量对其结构和性能的影响。 1实验部分 1．1试剂和仪器 oC干燥4 可溶性淀粉，在100 h后使用；30％H：O：、无水乙醇和NaOH均为分析纯试剂；顺丁烯二酸 由顺丁烯二酸酐与沸水反应制得并用水重结晶提纯后使用(熔点为140—141℃)；氯化亚铁、HCl均为 化学纯试剂，直接使用。 Nexus 470型FrIR仪(美国Thermo Bruker公司)，扫描范围2p为2。～500；SDT 中，升温速率20℃／min，温度范围20～500℃。 1．2 Fenton试剂引发顺丁烯二酸与淀粉共聚 在烧杯中加入3g淀粉、10mL水，加热搅拌至完全溶解，转移至三颈瓶中，加入3g顺丁烯二酸和 适量氯化亚铁，搅拌下滴加一定量的30％H，O，，在预定的温度下反应一定时间，冷却至室温后，倒人烧 杯中，搅拌下加入无水乙醇进行沉淀，直至不再有产物沉淀析出，抽滤，在80℃下烘干至质量恒定，得粉 末状产品。 · 1．3羧基含量测定 、 取O．5 mL0．1mol／L g干燥的反应产物置于锥形瓶中，加入25 NaOH标准溶液，搅拌至完全溶解， 以百里酚蓝为指示剂，用0．1mol／L的HCl标准溶液滴定过量的NaOH，由下式计算羧基含量[9】： 2006．12-08收稿．2007-02—10修回 福建省自然科学基金计划资助项目(E0640005) 通讯联系人：萧聪明，男，博士，副教授；E-rail：xem6305@yahoo．com．en；研究方向：生物降解材料 万方数据 第12期 方芳等：Fenton试剂引发淀粉与顺丁烯二酸共聚羧化淀粉 1393 P