仲丁醇在Cu-ZnO-Cr-%2c2-O-%2c3-%2fSiO-%2c2-催化剂上的脱氢的研究.pdfVIP

i 鲤!醒在cu—zno_cr：ojs0：催化剂上的脱氢研究 王振旅，王国甲’，彭娟，扬洪茂，姜玉子 (吉林大学化学系， 长春， 130023) 甲乙酮(IIEK)是一种性能优良的低沸点有机溶剂和重要的精细化工原料，应用于炼油、 涂料、医药等行业，用与制备催化剂中间体、硝酸纤维素等，应用领域十分广泛。仲丁醇脱 氢是目前工业上生产甲乙酮的一种重要方法，主要有气相和液相脱氢两种方法。气相脱氯使 用的催化剂主要有氧化锌、铜锌合金及金属—氧化物三种。其中铜锌合金、氧化锌催化剂的反 应温度高hi。 【实验部分】 本文采用浸渍法制各的Cu—ZnO-Crz吼／Si02催化剂，反应装置为固定床反应器，催化剂用 lOOh一，反应温度在240-300．12。采用XRD、TPR对催化剂进行表征。 量0．39。气体空速1 [结果与讨论】 1，考察了反应温度对仲丁醇脱氢活性影响，结果见下表。随着反应温度舶升高转化率提 高，选择性则降低。在290．12仲丁醇有很高的转化率，并且这时可获得最高甲乙酮收率。 表一；不同反应沮度下仲丁醇脱董反应活性 反应420min结果 2．该反应的主要副反应是脱水和缩合，分别产生丁烯和5-甲基一3_庚酮两种副产物。为 了研究催化jf!I还原温度对反应转化率及主、副产物的影响，我们考察了六个催化剂(B．_G)。 主产物甲乙酮、副产物5一甲基一3-庚酮的选择性与催化剂还原温度呈规律性变化，而丁烯的 选择性并无太大变化． 仲丁醇转化率随催化剂的还原温度升高而降低。结果表明，45012还原催化剂F的活性昂 低，表明高温还原引起催化剂表面铜粒子的团聚，降低了转化率。对于该反应催化jf!『的活性 物种有许多报道嘲，多数认为cu0为催化剂的活性中心啪。与本文结论一至．同时我们还发现， 未还原催化剂B反应101in时的转化率为98．0％。表明Cut)也是脱氢反应的活性中心· 催化荆对甲乙酮和5_甲基一3-庚酮选择性的影响如图1、图2所示。结果发现主、副产 物的选择性，与CuO的含量有明显的对应关系。结果见图3。反应初始时，甲乙酮的选择性 很低，}甲基一3—庚酮的选择性较高，随着反应进行，甲乙酮的选择性不断提高，5-甲基～3_ 庚酮的选择性相应降低，400-in后趋近稳定。有关文献报道，醇催化脱氢产生缩台产物有多 方面原因，认为主要与催化剂的酸碱性和孔径有关‘“．本文研究表明J缩合副产物5_甲基一 3-庚酮产生与催化剂表面CuO的量有直接关系。 一327～ 乏v口j，i名X-击 著一￡2j}‘毫圣l苫毒占蔓占 R_cbn6rm㈣ 两m2帅删呻■_曲hatdl～mnt帅—咖 Fbu～t_·柏d卟d·■·鼬时d麒tdnn眦钿砷·r·帆 C r_●渤nt舶Op时a B_■M‰■‘∞J●协r3hr_^dhlat蛳I-佃r抽 ec止“蚰∞n400irah袖C D州u柏nn35嘛h蕾E雕蛐t4cDimh孙 E Dr●帅—帅t3翮_h2hr嘲曲nt柏O_ha r●舢由HC Fr．duati舶m4翮m恼r2hG 41iJmlrlt400imh帅 F『-d L删ont4∞l-h抽G伸IL^dc-0由m脚栅舶