巯基卟啉自组装单分子膜催化氧化多巴胺地研究.pdfVIP

琉基外琳自组装单分子膜催化最化多巴胶的研究* 卢小泉 靳 军 张 敏 康敬万. 西北师范大学化学研究所 兰州 730070 关键词:疏荃叶琳 自组膜 催化氧化 多巴胺 自组膜(SAMS)PI是分子通过化学键相孚作用自发吸附在固腋或勺固界面。形成热力学 稳定和能量最低的有序膜 (见图1),吸附分子存在时，局部已形成的无序单层可以自我再生成 更完善的有序体系。SAMs的主要特征有:原位自发形成、热力学稳定;无论基底形状如何均 可形成均匀一致的、分子排列有序的、高密堆积和低缺陷的理益层:同时可人为通过有机合成 来设计分子结构和电极表面结构以获得预期的界面物理和化学性质，这样在分子水平上控制了 电极界面的 Air-monolayerinterfacegroup, 川勺Lorderivati曰 InterchainvanderWaalsand一 !I=} c htisFtatcI幻eract:! 一 } 1一 了 sw而Ce-activeheadgroi甲 Chemisorption iihte surface Surfhce 图I为自组装单分子膜中分子之间作用力刨析图 微结构.与传统的化学修饰电极方法闭相比，如共价键合法、吸附法、欠电位沉积法、聚合物 薄膜法，还有气相沉积法等。SAMS有更好的稳定性和化学的、氧化还原的活性，特别是在控 制由接着分子所造成的微结构和动力学性质方面有着无可比拟的优越性，可以认为是单分子膜 化学修饰电极发展的最高形式，成为研究有关表面和界面各种复杂现象，诸如膜的渗透性、腐 蚀、摩擦、湿润、磨损、粘接、生物发醉和表面电荷分布、电子转移理论的理想模型体系。因 此对SAMs的研究预示着在化学修饰电极领域研究中将发挥重要的作用。 自从Sagiv1等开创性的发现和研究了在固腋界面上物质自然地 “自组’，成高度有序单分 子层的方法以来，已发展了多种类型的SAMS1:有机硅烷在轻荃化表面(SiO2/Si,A1103/All 玻璃等);醉和胺在铂表面;硫醉、二硫化物和硫化物在金、银、铜表面:脂肪酸在金属氧化 物表面;麟酸在金属磷酸盐表面以及异睛 (isonitrile)在铂表面.其中硫醉在Au(111)单品或蒸 镀的金膜(Au取向(1工l))门上形成的单分子层很稳定。硫醉SAMS是最有代表性和研究最多 的体系，文献01中已报道过硫醉自组于Au(100),Au(110),Ag(111),GAs(100)等单品面上:__ 稳定性 (温度大于200-300C)，主要是基于聚芳基4,聚醋、聚酞亚胺、聚有机硅烷等四 的热稳定性;深入了解膜结构、分子取向、分子形态和功能的关系，对化学修饰电极研究领域 的发展将起积极的推动作用:发展低缺陷、高度有序的超晶格结构多层膜修饰电极的方法。向 三维结构方向发展;进一步拓宽SAMS在生物领域的研究.特别是生物电化学和酶生物传感器 甘肃省自然科学墓金和西北师范大学创新基金资助课题. 方面的研究。 二 实验部分 (略) 三 结果与讨论 I.多 巴胺 (Do)在 MpptpCo(II)-SAM /Au上的电化学行 为 在pH--9.18磷酸缓 j 冲 溶 液 中 膜 基 底 ， SmmolfL多巴胺 (Do) n ︼ 吸 催化作用的循环伏安曲 线如图3所示，图中1是 ~ 在 0.025mmo1/L 一 NazHP04-NaHzPO,+O.Olmo 1/LNaCM 中‘膜基底循 环伏安曲线;2是裸金在 0.025tmnol/L Na}HP04-NaHzPO,+O.Olmo 1:LNaClO。含5mmol/LDo -0.