三波长负吸收催化光度法测定痕量亚硝酸根与其反应机理的研究.pdfVIP

F2-10 三波长负吸收催化光度法测定痕量亚硝酸根 及其反应机理的研究 訾言勤吴科峰 (淮北煤炭师范学院化学系淮北235000) 亚懒唆击帧嫡者物质，常用l骧【化反应生同洧色物质光荫去测定，本姗被测定{蝴《为 参比，空白溶液置于钡嶝蝴的负吸收光度法，研究了在硝酸介质中，溴酸钾存在下，亚硝酸 根与甲基绿的褪包反应。优化了实睑条件，对反应帅强拄彳亍了视步的探讨，在实晓条件下，负 吸光度～值以披涣5定试液置于参比光路，空白溶液置于测量光路，与时间呈线性关系，亚硝酸 根与甲基绿浓度间没有一定的比例关系，认为亚硝酸根与甲基绿不是进行的重氮化或重氮化偶 联反应，是亚硝酸根催化演酸钾氧化甲基绿的褪色反应。根据三波长处负吸光度的加和值与亚 硝酸根浓度的线性关系，提出并建立了测定亚硝酸根含量的新方法，线性范围1．O×10～～ x 2．5 101 mol／L，用于环境水样中亚硝酸根的测定获得十分满意的结果。 1实验部分 1．1仪器和试剂 DMS-200UV．Vis分光光度计(varian)，7520分光光度计(上海分析仪器厂’． 亚硝酸根标准溶液：1．O×10‘_Dl几储备液，置冰箱内保存，用时稀释至(1．O×lO气ol／L)， 甲基绿溶液：2．0×101mol／L。磷酸溶液：1：100。溴酸钾溶液：0．1mol／L，去离子蒸馏水。 1．2实验方法 取25mL比色管，依次自叭甲基绿溶液2．0mL．亚硝酸限溶液1．0mL，加水lOlL，溴酸钾溶 液1_5lllL，再加磷酸2．0lllL，用水稀释至刻度并摇匀，放置25min，用l∞石英比色皿，以被测 定试液置于参比光路，空白溶液置于测量光路，在800～2(Dm范围内扫描，记录632．6m、 421．4m、313．4m处负吸光度A，计算三波长处的吸光度之和，公式如下： 3 AT=A啦6+kl·+丸12 2结果与讨论 2．1、甲基绿及其夏应产物吸收光谱的变化 在实验条件下，以蒸馏水为参比，甲基绿及其与亚硝酸根反应产物的吸收光谱。甲基绿在632．6， 421．4和313．4m处有三吸收峰。与亚硝酸根反应后的吸收焰瞢可以看出甲基绿632．6，421．4 和313．4m处吸收峰降低，目随亚硝酸根浓度的增加呈比例。采用负吸收光谱后，甲基绿与亚 硝酸恨反应后的吸l∞蹴船2．6和421．4，313．出Ⅷ处吸收峰崮箍卿黼辅!浓度白勺=雌比例 增高。故AT与亚硝酸根含量存在线性关系。因此测定波长用632．6，421．4和313．4m。 2．2、反应时间和加入试女山Ⅲ泞的影响 在实验条件下，仅改变反由对间，每隔3分钟测AT值，开始知值随反应时间的增加而增大， 157 在3～25min范围内AT值与时间t线性关系，25ran时有最大值，随后由于非催化：j惠度的加快， 使AT值随反应时间的增长而减小，故反应时间选用25rain。按实验方法自翻漆粥眵啪对值；若 劫口俘|}酸2．呲，依砌日入甲差编徽2．眦，濑卿溶液1．沮，卿|j彰}鳓蔽1．0mL，再用 7K稀至刻度并摇匀。由于开；@翻e舰小，酸度商，产埘＆大的a刚批空白，使AT值虢1、。 2．3、酸种类和试剂用量的影响 盐酸在同样条件下，亚硝酸根催化溴酸钾氧化甲基绿褪色反应不明显；硫酸介质有很大的 非催化空白值；稀磷酸是亚硝酸根催化溴酸钾氧化甲基绿褪色反应的最佳介髭目对铁、钙离 子有络台掩蔽作用，有利于提高方法的选择性和灵敏度。在实验条件下，仅改变磷酸浓度或用 量，实验e士臌明磷酸浓度大于3．OIlol／L，有}肽的非催化空白值，浓度为0．15∞l／L，在1．75～ 2．75f也能获较大和稳定的Ar值，所以选用2．0mL为宜。溴酸钾用量在O～1．25吐范围内，吸光 度随溴酸钾用量增加而增大：1．25-2．25mL范围内，吸光度随澳酸锌用量不变。用量选为1．5mL。 甲基绿用量选为2，Oral。 2．4共存干扰物影响 当亚硝酸根的含量为1．o×i0‘mol／L，允许相对误差596，允许倍率为：c矿、M矿、C、Ud、 3、线性回归方程和样品分析 亚硝酸根的含量在2．5×IO。～I．0xIO。7mol／L。回归方程岛=0．1625+O．0034C相关 系数R=0．999。分别取不同体积的水样，按工作曲线