溶液中α-萘酚的等离子体降解的研究.pdfVIP

物理无机化学进展与前瞻 溶液中a一萘酚的等离子体降解研究 高锦章胡中爱王晓艳卢小泉侯经国康敬万 (西北师范大学化学化工学院，兰州730070) 接触辉光放电电解是一种新型的电化学过程．在电解过程中，铂丝阳极与电解液之间的辉 光放斟-I使其周围溶剂迅速汽化而形成稳定的蒸汽鞘，并在其中持续产生等离子体．由于剧烈的 喷射作用和强大的电场力作用，等离子体内的某些组分容易被输送到电极附近的溶液中，从而 为各种类型的溶液化学反应提供活性中间体源．实验研究表明：辉光放电过程中产生的过氧化 氢和羟基自由基能将许多有机物氧化为脂肪酸、二氧化碳和简单的无机化合物．当前．普遍认 为芳香族化合物具有致癌、致畸、致敏和致突变性的潜在毒性，因此，这些有毒物质的降解处 理就显得尤为重要．有关苯酚、氯酚的接触辉光放电电解已有报导口。“．本文对溶液中口一萘酚 的接触辉光放电电解进行了初步的研究，通过高效液相色谱分离鉴别出相应的中间产物，并由 此拟合出口．萘酚的等离子体氧化降解途径． 一实验条件 实验装置参考相关文献12I，阳极是直径为0．5毫米的铂丝．阴极为不锈钢，阴极插入底部带 有烧结玻璃的玻璃管中．口—萘酚溶于pH-7．4JD的缓冲溶液．反应前用氨气除去反应装置中的气 V，电流范 态氧和溶液中的溶解氧．反应器置于水浴中，调节温度为35q2℃．电压控制在500 围处在50～70mA内．为保持反应稳定性．对溶液进行持续缓慢搅拌． 二结果和讨论 h后，a一 在接触辉光放电电解过程中，随着反应时间的增加，口一萘酚的浓度逐渐减小1．5 萘酚几乎全部消失．检测发现溶液中有邻苯二甲酸、酒石酸、草酸、苹果酸以及甲酸、乙酸等 羧酸产生，而且还发现有l，4．萘醌生成．随着电解的进行，邻苯二甲酸的浓度逐渐增加，达到最 大值后又逐渐减少．值得一提的是，当a．萘酚或邻苯二甲酸做为初始反应物时，邻羟基苯甲酸 都以中间产物的形式出现．中间产物中除邻苯二甲酸外，所有其他物质在实验条件下很容易降 解，且浓度都很低，最终产物是二氧化碳或碳酸氢盐． 研究表明141，当用磷酸缓冲溶液进行接触辉光放电电解时，阳极室内气相和液相中分别生 成的是氧气和过氧化氢．在相同条件下，单独的过氧化氢溶液并不自＆像接触辉光放电电解那样 使a一萘酚氧化降解．因此，有理由认为等离子体产生的羟基自由基是导致理·萘酚氧化降解的 主要原因．根据已经检测到的中间产物，初步推断口．萘酚氧化降解的过程见图1． 邻苯二甲酸的完全降解比口．萘酚需要更长的时间．众所周知，d-萘酚的吉布斯自由能为 97．76 kJmol--，而邻苯二甲酸的吉布斯自由能则是-568．56kJmol～，二者之问存在很大差异．很显 溶液中口-萘酚的等离子体降解研究 5， 一 一————————————————-——^————●—-——_——_—_——————————_————_———————————————————一 为 唑卜 郦乌q=…印。 蛙：一OH=Ⅸ-” +c02 l OH· o—————_|卜Dia咖j!坐}c02 图1为口．萘酚氧化降解建议的机理 然，邻苯二甲酸要比a一萘酚稳定得多．实际上，邻苯二甲酸是环境中较难降解的物质之 在 接触辉光放电电解过程中，它首先被氧化成邻羟基苯甲酸，然后生成二元酸等物质．因为邻羟 kJ 基苯甲酸的吉布斯自由能为一378 rnol～，前者也许是决速步骤．中间产物一经生成，即可和 初始反应物一样与羟基竞争反应． 实验结果还表明，在稳定放电的条件下，反应速率只与反应物和中问产物的浓度有关．换 句话说，有机化合物的接触辉光放电电解遵循一级反应规律．此外．降解反应随放电过程中断 而终结．这意味着在稳态放电的条件