荧光法研究meso-四磺基苯基卟啉和环糊精及其衍生物的超分子体系.pdfVIP

——一一 坌堑堡兰塑堕塾皇垫些 荧光法研究IIle$o．四磺基苯基卟啉与环糊精及其 衍生物的超分子体系+ 王小萍双少敏潘景浩 (山西大学化学系太原030006) 关键词荧光法meso-四磺基苯基卟咻环糊精及其衍生物包结常数 本文用荧光法研究了meso*四磺基苯基卟琳(TPP鼠)与五种环糊精的包结作用．求得了包 结比与包结常数，比较了酸性和中性介质中卟啉分子的不同形态与环糊精的包结能力，结果表明： 环糊精对卟啉中性分子的包结自＆力要强于它与极性分子卟啉二酸的包结能力。类似于血红蛋白中 的蛋白质能使血红素的活动中心处于非极性的环境一样，环糊精包结卟啉分子，也能为其提供一 个疏水性的环境。因此，研究环糊精与卟啉的包结作用，构造一种新的人工酶模型，具有重要的 意义。 1实验部分 1．1仪器与试蒯 日本岛津RF-540荧光分光光度计，rPPS,，磷酸二氢钾，磷酸氢二钠，aK醋酸均为分析纯， 羧甲基．肛CD(CM．卢cD)和磺丁醚．-,0-CD(SBE-fl-CD)为自已合成。 1．2实验步骤 mol／L，改变环糊精的 在日本岛津RF，540荧光分光光度计上，固定TPP＆的浓度为1×10-6 浓度，以414nm为最大激发波长，636nrfl为最大发射波长，分别测定它在pH=7和pH=3．5时 的荧光强度。 2结果与讨论 2．1包蛄物形成的证明 均红移且荧光强度有明显的下降，而加入肛D、red、SBE-fl-CD后，波长移动不明显，荧光 强度却有不同程度的降低{当在TPPS。中加冬CM-f1．CD后荧光强度值与发射波长的位置均无明 形成配合物。 2．2包结计量比及包结常数的测定 实验过程中等摩尔连续变化法的数据表明：在环糊精的摩尔分数约为70％时体系的荧光强 度达到最大值，这说明卟啉可与环糊精形成1：2的包结物。因此根据B—H公式11l以1，AF对14CD]2 作图可以求得TPPS。，TPPSH，与不同CD的包结常数值，见表1。由表1知：由于卟啉二酸的 极性强于卟啉分子，所以环糊精与卧啉二酸的包结作用弱于它与中性状态下卟啉分子的包结作 用。 ·国家自然科学基金和山西省自然科学基金资助项目。 381 舟析化学的成兢与挑战 一个有趣的实验现象是：紫外光谱图上Ⅱ，Ps．H}*和ⅡPs4的最大吸收峰(sorer带)分别位 于433tim，414 度的增大而逐步接近414 nm。这与文南水】所报道的甲基化-p-cD与卟啉二酸的包结现象一致。这 说明HP-／虻D的加入可以改变溶液中质子化的卟啉与非质子化卟啉分子的摩尔比．也就是说环 糊精可以直接包结极性较大的质子化的卟啉，然后再使之失去质子变为中性分子，从而使溶液中 极性较小的非质子化的卟啉的总浓度增加。 血红蛋白中的蛋白质附属物能给血红素的活性中心提供一个非极性的环境．类似于血红蛋 白中的蛋白质，环糊精的内疏水外亲水结构使得它在与卟啉的包结过程中．能为卟啉提供一个疏 水性的环境。因此研究环糊精与卟啉的包结作用，构造—种新的人工酶模型，具有重要的意义。 参考文献 1 Haraai s’etal．J．Am．Chem．‰1992,114：6012 2 Di咄DL矗址J．Anx曲m．S0c，19勉114：2664 interaction with Study蛐恤e cyclodextrtn derivatives byfluorimetry PanJmghao WangXiaopin霉Shu