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液晶高分子研究的回顾与展望 周其风 北京大学化学学院高分子科学与工程系，北京，100871 液晶高分子是在一定条件下能以液晶相态存在的高分子。一般认为，物质液晶态是 液晶态与晶态的区别在于它部分缺乏或完全没有平移序，而与液态的区别则在于它至少存 在一定程度的取向有序性。根据结构有序性的类型与程度，液晶又有向列相、近晶相、立 方相、柱状相，以及它们各自的亚相和手征相(如胆甾相和手性近晶C)等。液晶相依其 生成条件，可分为热致液晶相、溶致液晶相、以及因其它外场(压力、电场、磁场、光照 等)作用而诱发产生的其它各种场致液晶相。 高分子量和液晶相序的有机结合使液晶高分子具有～些优异特性。它可以有很高的强 度和模量，或很小的热涨系数，或优秀的电光性质等。尽管德国化学家D，vorlarIder早在1923 年就提出了液晶高分子的科学设想，美国物理学家L．0rIsager和高分子化学家P J．nory也分 别在1949和1956年发表了能够说明刚性棒状大分子溶液液晶相的液晶高分子理论，液晶 高分子只是在二十世纪60年代中期美国EI．DuPont公司发现聚(4．氨基苯甲酸)液晶溶液 可以纺出高强度高模量的纤维后才引起普遍注意。 我国液晶高分子研究始于1972年，由中国科学院化学研究所的科学家率先开始了聚 (对苯二甲酰对苯二胺)的合成及其纺丝技术研究，制出了性能优良的产品。他们的成果 于1978年起公开报道，并于1980年和1982年两次获中科院成果奖。继化学所之后，中国 纺织大学、上海台成纤维研究所等也陆续开始了对液晶高分子纤维的研究，成为我国本领 域开先河者。1987年，钱人元院士主持召开了我国第一次高分子液晶态学术会议；1994年 9月，首次II『PAC液晶高分子会议在北京召开，当时的HJP_AC高分子委员会主席和众多活 跃在液晶高分子国际舞台上的一流学者出席大会，成为一时盛事。此外，由吴大诚等编著 的《高分子液晶》于1988年出版，成为本领域第一部中文专著。=十多年来，我国液晶高 分子研究得到了各部门的积极支持，仅国家自然科学基金委员会化学部高分子学科资助的 项目就有数十个，有力的推动了液晶高分子研究的发展。 液晶高分子的基本结构与合成 一般说来，液晶高分子含有被称为“液晶基元”的结构成分。液晶基元具有明显的刚 性和有利于取向的外形(如长棒状、香蕉状、盘碟状等)。根据液晶基元在分子中的位置 或分子形状，液晶高分子被分为各种不同类型。 主链型液晶高分子通常被定义为液晶基元位于主链之中的液晶高分子，但笔者以为． 它或可更好的定义为主链(或主链链段)沿液晶相指向矢择优取向的高分子。 完全以液晶基元刚性成分构成主链的高分子，除聚(4-氨基苯甲酸)、PPTA和聚苯并噻 唑等少数能生成溶致液晶外，一般都因不溶不熔而无法生成液晶态。利用共聚合以降低熔 融温度或增大溶解性是设计主链型液晶高分子的基本思路。最经典的例子是“xyd“”。 聚(对羟基苯甲酸)是不溶不熔的刚性链高分子．J．Economy用等摩尔的对苯二甲酸和联苯二 酚按l：2的比例与对羟基苯甲酸共聚，产物可熔化生成向列型液晶相，经注射模塑得到了高 强度高模量的X，dar制品。若在此基础上再引入非直线形的问苯二甲酸成分，则可得到适 于熔融纺丝的液晶高分子和高强度高模量的Ekonol纤维。其它分子设计思想还包括在主链 J．Jackson， 上引入取代基团，如聚(对苯二甲酸．1，4．(2-苯基)亚苯酯)，或柔性成分，如由W Jr等发明的含柔性PET链段的对羟基苯甲酸共聚物等。这些液晶高分子部可通过熔体加工 P19 制成力学性质优异的材料。 倒链型液晶高分子是以液晶基元为侧基刚性成分的液晶高分子。指导例链型液晶高分 子分子设计的基本模型是H．Finkelmarm,H Ringsdorf,HJ．Wendorff于1978年共同提出的 “柔性链段去偶合模型”。在主链和液晶基元之间插入柔性链段，能够解除主链和液晶基 元的“偶合”，使两者各自独立运动，互不干扰，从而在满足主链无序热运动的同时仍