TiCl-%2c4-%2fTi(n-OC-%2c4-H-%2c9-)-%2c4-%2fSiO-%2c2-%2fMgCl-%2c2-复合型高效催化剂乙烯气相+聚合地研究.pdfVIP

TiCl4厂ri(n．oC4H9)4／Si02／MgCl2复合型 高效催化剂乙烯气相聚合的研究 欧阳巍 苏宁 林尚安 f中L|』大学高分子研究所 广州 510275) 近十几年来烯烃气相聚合催化剂的研究得到了很大的发展．早期使用的铬系催化剂的毒 性大．生产品种窄、只能生产分子量分布较宽的产品，且不适合LLDPE的生产。铁系高效催化 剂已逐步取代铬系催化剂，各种复合型高效催化剂也应用于烯烃的配位聚合。要制备综台性 能良好的催化剂，采用复合载体，复合主催化剂，复合助催化剂和复合促进剂来调节催化剂的 组分组成是十分有效的方法m“。本文采用TiCl。厂ri(n·OC。H。)。为复台主催化剂，SiOz／MgCl： 为复合载体合成，一系列乙烯气相聚合催化剂并对其进行了研究。 1．催化剂的制备及聚合动力学 on Table ratio 1．E鼬ct gaseousphasepolylncrizationofethylene ofTiCl4厂ri(n-OC4H9)4 condition：P=106．7kPa，T-80℃，产2h，MAl／MT，2120 P0蛳1erizado 从表l可以看出，在催化剂中引入少量的T“n-OC。H，)。，可以提高催化剂的活性，但是随着 Ti(n。OC。H。)。含量的再增加，催化活性逐渐下降。钛酯的引入对聚合产物的堆密度影响不大． 聚台产物的颗粒分布要略好于同类型的无钛酯催化剂。图1的聚合动力学曲线显示钛酯含 量增加励力学曲线趋于平稳。 2．聚合物的结构表征 用烯溶液法测定了聚合产物的分子量，用红外光谱的方法测定r聚合物的支化度。’。 1jbIe2 E归rccI on ofTlCl^厂ri(n—OC4H9)4radopropertles pol’t11ler a_410 乙烯均聚叫．曼化髓产生的机删，扮迹以为mq们ni原l目(1)活性人分r诳向驰作链转移 cz．烯烯或烯舔大分丁．此d-烯烃或端烯基大分子链继续向叫1心配 咀技r1身叫臆氖链转移产：E 他进fi链j骨I{乇．一一：小芷化髓．(2)催化刺I豫使己烯聚合反应外，尚能使乙烯二：聚生成少景l一丁烯， 它，_乙烯逊仃儿雅．f!j到乙J占支化{_j11。从挺2-II数姒l：¨J以乔山当佻化剂tl，咒认酶打庄¨，均聚 产物的支化度最低．产物晰度最高，lmTiCI，，ri(11一Oc。119)。／si02，MgCl：型催化剂所街的产物支 化度较高密度较低。这ij-能是【列为7n(11．Oc。I_19)。健化乙烯审体进仃二聚生成l一丁烯而使聚 组成比为6¨：40私l51)：5(¨叭均出现r熔融双峰，晚明肿化剂叶1除含有非舭的洒肚中心之外， 聚合产物r还nJ能存n：一定支化的北聚链段。 I cI¨、cs DSCcLlnesor Klnciic phasc rigurc2 p01)mer r蝉Ilc ofgascoIls pobllleri7alionofetll)Iclle 6u 5(】(d)4(I 【a)8(1：2(I(b)6(}：4()(c)50 参考文献 (1)伍甫， 1如华，l豸分了通报， 1993，448 (2)瞄；乐t自，合成捌脂及塑#I，1993．1(J【1)：53 J’i泽伶等， 合成树脂与塑}：I， 1987，4(13)：6 (3)J．海华，张腑*， FOR STUDY CATAL．YST