Co(acac)2-TiCl4复合催化剂催化乙烯聚合反应地研究.pdfVIP

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2017-08-14 发布于安徽
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Co(acac)2-TiCl4复合催化剂催化乙烯聚合反应地研究.pdf

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胡明鹏范新刚张启兴壬海华。中山大学高分子研究所，．广州510275 关键词：复合催化剂、乙烯、原位共聚 ZJegler—Natta提出配位聚合理论以来．配位聚合作为生产聚烯烃的主要方法，极大地推动了石油化学工业的发展。世界各国对烯烃聚合催化剂的研究十分活跃。四十多年来，各种新型催化剂在气相聚合、本体聚合中已广泛采用，这些催化剂包括以钛化合物为主的非均相催化剂和茂金属均相催化剂。传统的非均相Ziegler--Natta催化剂催化乙烯均聚，很难得到线性低密度聚乙烯，而耍想获得线性低密度聚乙烯，则必须使用乙烯和a一烯烃共聚。1995年．支化聚乙烯，开创了烯烃聚合催化的新领域。如果将后过渡金属络合物和ric6复合，制成复合催化剂。利用后过渡金属络合物对乙烯的齐聚性能，则可以在生成。一烯烃的同时，原位共聚生成具有支化度的线性低密度聚乙烯，这具有重大的理论和实际意义。基于此，我们制化乙烯均聚，用于制备线性低密度聚乙烯。实验部分 Table of with various 1．PolymerizatJonethylene cocatalysts Dens时 entry cocaCalyStm．p(℃) M“×1西 Activity(x 1059PE／molTi) glcm3 1 EbAl 138 O．9∞ 6．66 1．03 2 136 0．957 7．∞ 0．816 Al(i-Bu)3／EtaAI 3 137 O．952 5．49 0．382 Al(卜Bu)3，l强AICI 4 ^l(i—Bu)3 137 0．950 8．47 0．373 5 Et,删Cl 133 0．940 4．23 0．312 1Polymedzation Ume=1．5h EbAI、Et．小lCI形成的复合助催化荆作为助催化剂催化乙烯均聚，其 Et2AICI以及AKi-eu)3 ‘国家自然科学基金及燕山石油化工公司研究院联合资助项目 “通讯联系人别和豇nl、Et2AICL组成的复台助催化剂作为助催化剂时，产物为高密度聚乙烯：当使用Et2AICI 作为助催化剂时，所得产物为中密度聚乙烯。用DSC对所得产物进行表征，再者熔点较低为 133℃，正如图l所示，该聚合物显示峰型不对称，峰面积较少的共聚物特征．表明该产物存在一定程度的支化。 { i：正曹 …q1n T{℃) Fj91DSC洲n幛ofpolymercatalysized时∞协|y搴t蛄参考文献： [1]Brookhart M．et a1．J,Am．Chem．Soc，1995，117(23)：6414 [2]Small．B．L，Brcokhart．M，etal，J．Am．Chem．Soc．1998，120(16)：4049 CATALYSTFOR STUDYOF COMPLEX Co(aca