薄层层析法监测邻苯二甲醇合成反应地研究.pdfVIP

TLC-003 薄层层析法监测邻苯二甲醇合成反应的研究 杨 旭 覃 军 肖湘 (第三军医大学化学教研室，重庆 400038) 邻苯二甲醉既是一种重要的药物中间体，又可在有机合成中用于保护拨基，具有极高的研究和 应用价值。有关邻苯二甲醇分析方法不多，己有的红外光谱1[1)及核磁共振谱[[z7操作复杂，不便于快 速监测邻苯二甲醇的合成反应。简单、快速的紫外光谱显色法尚未见报道。 由邻二氯节水解合成邻苯二甲醇的反应中，除有产品生成外，随着反应的进行还伴有 2-经基 苯甲醛、2- 基苯甲酸等多种副产物生成。反应中，存在如何控制反应时间，提高产品转化率，降 低副产物含量的问题。本文采用薄层层析法，对邻苯二甲醇的合成反应过程进行监控，方法简单易 行、可靠、快速，可有效地指导邻苯二甲醇合成反应的研究分析。 1 实验部分 1.1材料与试剂 层析槽，硅胶GF254薄层层析板 (20X5cm);毛细点样管:紫外灯:电吹风:无水乙醚 (AR); 石油醚 (60-90,C);邻苯二甲醇标样 ((AR). 1.2 实验方法 (1)活化:硅胶GF254薄层层析板 (20X5cm)在110c烘箱中活化1.5h后，置于保干器中。 (2)点样:在活化好的层析板的一端约1.5cm处用铅笔轻画一条平行于硅胶板端线，用毛细点 样管在线上点样。 (3)展开:用电吹风吹干样点，将层析板放进加有一定量展开剂的层析槽中，展开剂不得淹没 样点，盖上展开槽，上行展开。待展开剂前沿到达层析板约4/5处时取出，记录展开剂前沿位置， 吹干。 (4)显色:将展开并吹干后的层析板置于紫外灯下，各成分显色，用铅笔记下各点特征 (位置、 浓度等)，分别计算Rf值。 2 结果与讨论 2.1展开剂的选择 经初步实验确定用无水乙醚和石油醚的混合液作展开剂。以不同的比例实验，结果如表l, 表，不同配比展开剂的分离效果 乙醚/石油醚 分离效果 拖尾 能分开 刚好分开凡值太小 不能分开 (， 2.2 展开 无水乙醚:石油醚=2:1展开，在展开剂上行至16cm左右，停止展开，吹千，在紫外灯下显色。 通过对不同温度下反应液在反应进行到不同时间取样，进行薄层层析，主要得到以下4种情况: (1)反应液只有原料和产品 (通过用产品标样、原料与反应液对照点样，得知原料、产品的Rf 值分别为0.85,0.26)，反应液有两个点，此时反应的转化率不高，尚需进一步反应。薄层显色见图 to (2)随着反应进行，反应原料减少，产品增多，副产物 1出现。原料、产品、副产物 1的凡 值分别为0.85,0.26,0.56.薄层分析见图20 (3)反应继续进行，原料消失，此时转化率最高，见图30 (4)反应继续进行，转化率降低，第二个副产物出现，其凡值为。.05，见图40 通讯联系人 (杨旭)电话:023023 603 6.00 图 1 图2 图3 图4 2.3 方法验证 此法在展开后，亦可用碘蒸气显色，