酮与酰卤化合物中羰基的-%2717-O-NMR化学位移研究.pdfVIP

酮和酰卤化合物中羰基的”0-NMR化学位移研究 李利东李临生 (西北轻工业学院应用化学研究所咸阳 712081) 摘 要： 本文按R．iCOX(R—i表示甲基或乙基，x表示H、烷基、烯基、芳基、卤素等) 型化台物和取代苯乙酮两类化台物，分别提出了计算这两类化合物中羰基”O-NMR化学位 占c。I=占o+4o+4／1／-{-Zip·并通 移的公式【l】； 占c。l=占o。+4口-4-4芦+dr+C和公式【2】： 过线性回归法结合最小二乘法得到了21种用于公式[1】计算的取代基参数和12种用于公式 f2】计算的取代基参数．计算结果分别用酮、酰卤两类46种化合物和取代苯乙酮类44种化 合物作回归检验得，置信度均为99．5％，计算值与实验值的偏差在5ppm(相对误差约0．5％) 以内的羰基”O-NMR化学位移的计算值均在90％左右。 关键词： ”O．NMR化学位移取代基效应酮 酰卤 本文根据90种含羰基化合物的90个羰基170．NMR化学位移数据，按R．iCOX(R．j 表示甲基或乙基，x表示H、烷基、烯基、芳基、卤素等)型化合物和取代苯乙酮两类化 合物，分别提出了计算这两类化合物中羰基”O·NMR化学位移的公式【l】和公式【2】。 d-4-4卢+dr+C 占c钔=6on-t-4 【1】 式中n=1～2，J o。为基值(见表1)，4口、4芦、4 Y为取代基参数(见表2)，C为校正 系数。 表1计算R—iCOX型化台物中羰基”0-hIIIR化学位移时采用的基值 表2计算R～i00X型化合物中羰基”0-NMR化学位移时采用的取代基参数 取代基参数f1) 取代基ppm —CH】 -23．0 ．11．5(”，．3 6(’) 6．9 5(”，3 一CH=CH， -310 一(o) 一 一CH=CHCH， -390 一 一 一CH=C(CH3)2-42．5 一 一 一C(cH，)=CH： -270 一 一 -40 ——Ph 0———— 1．萘基 -70 一 一 2-萘基 -390 一 一 9．葸基 210 一 一 ·27 一COCH， 0 13．0 ．7．5 ——F ·2J 8 0———— 一CI -900 ．410 一 一Br ·56．0 一 一 一CF3 ·0．2 一 一 —司 ‘71．0 一 一 217 一 ．710