有机物可逆储放氢技术的研究现状和展望.pdfVIP

有机物可逆储放氢技术的 研究现状与展望 蔡卫权陈进富俞英 (石油大学化工学院，北京102200) 摘要：以甲基环己烷一甲苯—氢(MTH系统)与环己烷一苯—氨(CBH)为例介绍 了有机物可逆储放氢技术的特点、研究现状。该技术作为大规模或季节性的氢能储存、 作为随车脱氢供汽车燃料等在技术上是可行的，但目前的关键是提高该系统的效率。水 电解一有机物电化学加氢一氢载体膜催化放氢技术作为新的研究方向有望改善过程的 效能。进一步提高其储氢量． 关键词：氢能储存，有机物氢载体，电化学加氢，膜催化脱氢 氢能源作是一种丰富、清洁、高效的“绿色能源”，已成为世界各国关注的热点。在氢 的生产、储输、应用三个方面中．氢的储输是关键问题之一。将氢作为能量载体储存与应用， 被认为是解决能源问题的最佳方案”J。许多国家对筛氢技术的研究都极为重视，如美国能源 部将全部氢能研究经费的50％用于储氢技术的研究；日本制定的1993也000年新“阳光计 划”中．有一项投资30亿美元的氢能发电计划，将安全、廉价的储氢技术和高效分解水技 术、氢燃料电池发电技术作为氢能开发的三个主要课题口J。我国的。973”项目(2000～2005 年)“氢能的规模制备、储运及相关燃料电池的基础研究”中，总计10项研究内容中有5 项是关于储氢技术的，分别是有机物可逆储放氢、活性炭吸附储氢、纳米炭储氢、以镁为基 础的合盘储氢、氢浆储氢1”。西歇和加拿大的“水力一氢实验项目”(EQHHPP)也将储氢 作为最重要的研究内容”J。 和其它储氢方法相比，有机物可逆储放氢技术具有储氢量大(苯7．19m％，甲苯 6．18m％)、易于运输(与汽油类似)、储氢反应高度可逆、氢载体可以循环使用(稳定20年) O．和ShawM．p1提出该技术以来，已受到了包括加拿 等独特优点。因此，自1975年Sultan 太、美国、瑞士、日本、意大利、英国等田家的重视．并被认为是适于大规模氢能的赭输的 有效技术。目前．国际上也在就该储氢技术的一些关键问题进行研究。 1．热化学与电化学加氢 熟化学加氢 苯的热化学加氢过程早已实现了工业化，但是作为氢能源的储存手段，氢能研究者希望 这一过程在更高的能效下进行．为此也有学者对此进行研究。A．Parmaliana等91利用商 品化的载n蜂窝状催化剂研究了Bz的加氢反应过程与动力学，其反应温度为250～350 ℃。陈进富等pJ考虑到未来大规模储氢需要．研究了以电解水的余热提供反应温度，在 90～150C、Ni催化剂的作用下，TOL的加氢反应及其动力学．研究表明，8z与TOL 的加氢反应是易于实现的，Pt或Ni倦化剂均有良好的活性、选择性和稳定性。 174 1．1电催化加氢 将SPE电解水和苯、甲苯等储氢荆的加氢过程复台，应用离子膜电解技术，利用电催化反应中催化 剂表面较强的活性，而且通过电位或电流控制反应物的化学吸附量加快反应速度的特点．以及SPE电解 水中良好的离子导电性及高效节能的优势，可望实现氢气的生产与氢气的储存合二为一．N．Itoh等人【8】 最近报道了该技术．其基本原理如图1。 利用水在电解过程中阴极产生的氢气．在阴极附近直接和苯化台．可望提高加氧过程的效率。目前该 储氢系统的研究重点在苯或甲苯的阴极区还原加氢，其关键是开发出稳定高效的电化学加氢电撮材料，包 括电 极材料的制各方法和组成结构的优化等．理想的SPE电极不仅应该具有良好的催化活性，还应使沉积的 责金属负载量低．颗粒微细．结构致密．SPE技术的核心是电催化剂与离子膜为一体的复台膜结构．目前 的SPE ^—H卜 r J 彦名咱 崖缓 彩彩 甬 图1．水电解--t／Z氢藕合厥理田 阳极反应：H,O一蜘++1／20I+2e一 阴极反应