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中国化学与物理电源学术年会会议论文集 A 铅酸蓄电池 铋对铅酸蓄电池析氢和析氧行为影响的研究 龙雪梅李伟善 (广州华南师范大学化学系，广东广州510631) 阀控式铅酸蓄电池的免维护和贫液特性，要求电池使用过程中减慢析氢和析氧反应 速度，以最大限度减少失水量。因此，影响铅酸蓄电池析氢和析氧反应一直是铅酸蓄电 池研究的重要课题。近年来，有关铅酸蓄电池中掺铋的研究与应用报道很多。但是，迄 今为止，铋在铅酸蓄电池中的作用仍然是有争议的。一些学者认为铋能提高阴极析氢反 应过电位，降低析氧过电位，同时又加速氧在阴极的再复合效率，从而降低电池水损耗。 而另一些学者则认为，根据文献提供的铋上的析氢反应交换电流密度(1×10～A．cm。2) 4】。本文用线性电位扫描法(LSV)、气体收集实验结合电化学 反应，增大电池水损耗[1 阻抗法(EI)比较了纯铅和铅铋合金在硫酸溶液中析氢反应和析氧反应的电化学行为。 1实验部分 为5．26mm的铅棒、铅铋合金棒，用环氧树脂密封于L型玻璃管下端而成，电极用耐水 溶液，由A．R试剂和重蒸水配制而成。辅助电极为Pt电极，参比电极为 Hg／H92SOn／1．289．cm—H2S04溶液电极。本文电位均相对于该参比电极而言。 线性电位扫描(LSV)以及电化学阻抗(EI)实验均在Autolab 系统上完成。为减少气体在电极表面的吸附，采用磁力搅拌器在固定转速下搅拌溶液。 105～0．1Hz。 2实验结果与讨论 化曲线。从阴极极化曲线可以看出，相同电位下，纯铅电极上的析氢电流大于铅铋合金 电极上的析氢电流，铅铋合金有利于抑制氢气的析出。而阳极极化曲线表明：相同电位 下，铅铋合金电极上的析氧电流稍大于纯铅电极上的析氧电流，铋对阳极氧气的析出影 响很小或者说无影响。 图2为一定电位下纯铅电极和铅铋合金电极上收集到的氢气和氧气的体积与时间的 关系图。实验结果表明，同一电位下，纯铅电极上的析氢量大于铅铋合金电极上的析氢 量；而两种电极上收集到的氧气量相差很小。 表1不同电位下纯铅电极和铅铋电极在硫酸溶液 中析氢反应和析氧反应的Rct值 析氢反应 析氧反应 1 电位 Rct／ohm 电位 Rct／ohm l E厂v 纯铅 铅铋合金 E，V 纯铅 铅铋合金 31．1 148．15 1．65 2．76 2．60 101．18 553．14 1．6 7．42 6．23 ㈦ 323．85 1744．14 1．55 24．44 19．68 表l列出了不同电位下交流阻抗法测得的析氢反应电阻和析氧反应电阻Rct值，析 中国化学与物理电源学术年会会议沧文集 A 锻酸蓄电池 氢反应和析氧反应均属于电化学控制。胰表中数据可知，相同毫位下，Pb—Bi合金电极 上桥氢反应电阻大予纯袖泡极上酶柝鬣反应电阻；露镑铋合金电极上黪板氧反应电阻 鞘小于纯铅电极上的反应电阻。进一步说明了上述结论。 3结论 本文从三种不同的实验方法所得的实验结果表萌了铋在1．289．CiTIo硫酸溶液中对析 氢反应稻橱氧反瘟的作麓，静秘一B{台金中铋毂存农能提高橱氢过露位，搦制鞠极氧气 的辑出，恧对魁极攒氧过电位几乎无影响。说明了对所研究I均合金(铋含量为O．05％) 来说，铋减少VRLA电池失水的根本原因在于铋的存在提高了铅电极的析氢过电位，而 非同时加速析氢析氧反应。 ＆ ≤ l——纯铅电极2_—镛铋合金电极 (鸯疆极极化鼗线 @阳极极化夔线 图1纯铅电极和锻铋会金电极在硫酸溶液中的电流一电势曲线 ：j固／／／ 0 2 4 # e