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第七届全国环境催化与环境材料学术会议论文集
醇酯的活性研究·
朱敏莉8,李姗8,李增喜矿+
(a中国科学院研究生院,化工与化学工程学院,北京100049)
关键词:聚对苯二甲酸乙二醇酯,解聚,单体,固体酸,表征
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)以其优异的性能广泛用于饮料瓶,纤维,薄膜等制造领域。
然而随着聚酯工业的迅猛发展,随之产生的聚酯废料也急剧增加,不仅带来资源浪费,更是造
成环境污染,进而危害人类健康【l。J。因此开发绿色的PET聚酯循环再生工艺,研究具有高效
的,性能稳定的工业催化剂,在节约资源,保护环境方面都具有重要的意义。
本文采用共沉淀和浸渍法制备5042-/COO。.ZnO催化剂【4J。考察不同焙烧温度对催化剂结
构,酸性能和醇解PET聚酯反应催化活性的影响。通过XRD,Raman,N2吸附解析,FT-IR,
NH3.TPD等进行结构和酸性能表征。结果表明低温焙烧的催化剂Co和zn分别以C0304和
ZnO的形式存在并且分散均匀,相对于高温焙烧的催化剂具有较大的BET比表面积,催化剂
表面有更多的中强酸位点和较高的反应活性。高温焙烧的催化剂形成Zno.99C02川O。固溶体。
Co—O—Zn键的形成使催化剂在较高焙烧温度下也能保持一定的催化活性,因此
8042/COO。.ZnO比单组份固体酸催化剂具有更高的反应活性和热稳定性。醇解PET聚酯反应
的实验条件为在185oC,常压,3h,乙二醇作溶剂(质量比PET:EG=1:5),催化剂为0.3%
(基于PET质量)。由实验结果可知400oC焙烧的S042/COO;.ZnO催化剂具有最大的反应活
性,PET转化率为96%,单体选择性为76%。
图1催化剂S042/Co—Zn焙烧温度对醇解PET聚酯反应的影响木
+反应条件:1850C,1arm,3
在此研究的基础上,以300oC焙烧的S042-/COO。.ZnO催化剂进行醇解PET反应,考察
了不同反应条件对醇解反应的影响,包括催化剂用量,反应时间,反应温度等。研究结果表明
随着反应温度从1600C增加到1900C,醇解反应速率明显加快,反应转化率明显增加;在185
h
oC考察不同反应时间对转化率的影响,结果表明随着反应时间的增加,转化率逐渐增加,4
内达到PET100%转化;考察催化剂用量对反应的影响,当反应不加催化剂时,185oC3h,
PET转化率仅达到10%,而加入少量催化剂0.c5%(基于PET质量),同样反应条件下PET
转化率明显增加,为71%,当催化剂用量为0.3%时,PET转化率达到96%,继续增加催化
剂的用量,转化率增加缓慢。因此对于催化醇解PET反应,优化的反应条件为,1850C,催化
剂用量0.3%。
参 考 文 献
[I】李增喜,刘彦轻,王慧等,无学才学蝴2009,42(10):891-896
Xi,MaixiLu,ChenSun,JPolymerDegradationandStability,2005,87(2005):117—120
[2】Guoxi
Z.xet
H.,Liu a1.,Eur
【3]WangV.Q.,Li Polym.,,2009,45:1535—1544
Met
【4】4 M.Reddy,Pavania1.,Appl.Catal.A.’Gen.,2001,228:269—278
Benjaram
’中国国家自然科学基金21036007)资助项目
”zxli@home.ipe.ac.cn
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