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第七届全国环境催化与环境材料学术会议论文集
MgAIFe.HTIc选择性催化氧化多元醇的研究女
张方8,吴功德8”,王晓丽a,丁克强8,刘献锋8,王芳b刘俊华。
(a南京工程学院环境工程系,江苏南京211167;b南京工业大学理学院,江苏南京
210009;C南京师范大学化学与材料科学学院,江苏南京210097)
关键词:类水滑石,选择性催化氧化,甘油,
传统能源的日益枯竭,迫切需要开发新的可再生性清洁能源,生物柴油以其环保、可再生
性以及优良的使用性能成为当今一大热点。生物柴油在工业生产过程中生成大量副产物甘油
(丙三醇),甘油的利用成为生物柴油产业可持续发展的重要课题。铁离子可作为催化剂用于
醇类的氧化反应,在不同反应条件下得到相应的醛、酮或羧酸等产物。本文以先模板剂法法制
备了高比表面的镁铝复合氧化物,以其为载体制备出Fe2+氧化物负载的高比表面的催化剂
MgAlFe—HTlc,首先试验其对丙醇、异丙醇和丙二醇的催化氧化反应,得到反应条件与选择催
化产物的对应关系,初步研究反应机理,以此作基础,试验其对甘油的催化氧化反应,显示
MgAlFe.HTlc在甘油催化氧化反应中具有较佳的活性和较高的选择性。
1.试验部分
采用先沉淀后水热处理制备催化剂。将硝酸镁、硫酸亚铁和硝酸铝按3:1:l的摩尔比配成
溶液,滴加到含NaOH和Na2C03的混合碱液中。然后将所得胶体水热处理,即制得所需的类
水滑石MgAIFe。通过ICP、XRD、FTIR、TEM对所得催化剂进行了表征。
醇和甘油的氧化反应在常压浴式反应器中进行。反应物醇与氧化剂30%H202按摩尔比为
h
1:1.2,并按醇质量的0.5%投入催化剂(HT),在水浴温度60℃电磁搅拌下回流反应,反应6
行分析;并同时稀释后送至Agilent一1200LC液相色谱仪进行分析。同时,做无催化剂的空白
试验进行对比分析。
2.结果与讨论
间C032-和S042-阴离子的存在。
甘油的催化氧化比对丙醇和异丙醇催化氧化效率高,不同酸碱性条件下选择性有明显差异。碱
性介质中,醇或伯羟基优先选择性氧化为醛,并进一步氧化为羧酸,产率达到30%,伯羟基
选择性达70--80%;酸性介质中仲羟基的选择性氧化为酮,选择性达90%以上,产率60%以上。
+国家自然科学基金项目,江苏省青蓝工程基金和南京工程学院创新基金资助
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