杯%5b4%5d芳烃衍生物对稀土敏化发光地研究.pdfVIP

2000年9月中田化学会奎田第十届大环化学暨第二届超分子化学学术讨淹会论丈摘要集 成都 杯[4]芳烃衍生物对稀土敏化发光的研究 杜晨霞邢彦军李国亭 周稚仙·吴养洁 (郑州大学化学系郑州450052) 关t询杯芳烃稀士发光 1．引言 近年来．稀士笼形配体配合物的发光性能由于其潜在的生物荧光探针性质而成为人们的研究热 点【1】．而杯芳烃独特的空穴结构使其有可能成为良好的稀士发光敏化体鳓2．3】．本文报道了一系列 I为杯芳烃配体1—10的结构． 新型杯芳烃化台物与TbJ+和Eu3+形成配台物的光物理性质。Scheme 博 ” ． 、●，¨ 垤 。)删 ． ● ． 骐阿 5 一y^q。 。pg 吾；c-；一 i nr-4．．R爿批R铂h O№ ‘ ．． 4n—R=}I．件aC％ sr问．R_●BqR-Ob．啪￥D母 一 ．} ．一 一 2R=t-m 6rIf4脚+Bq舒ok州I‘13ds叫l 7r删．R爿4Bu．静，o～fCq{ 3Ⅻ BrrF叠R=t-EU．IHIR吲(1，Mbd) ILtgandI／|Tbl 9m,a3．鼯+舢．Rl}¨洲 tO-r—I．=t-IOu．RⅧ SchemeI 2．结果与讨论 5nm处的’Do．7F2跃迁得到的不同杯芳烃 表1列出了监控Tb”在545nm处的SD4．7F，跃迁和Eu”I--6l 配合物激发光谱的位置和相对强度，260nm和300nm处的吸收峰分别对应丁侧臂中的苯环和骨架苯环 的Ⅱ．Ⅱ·跃迁14l。实验结果表明．含羧酸基团的杯芳烃配体8．10对Tb”的敏化效果较好．侧臂中的苯 环和骨架中苯环吸收的能量均能有效地传递绘Tb”．其中对应于例臂中苯甲酸基团的it-n·吸收跃迁 对Tb】+的敏化发光贡献较大．可以推测．在这类配合物中Tbt,与羧基的配{奇作J}j较强而与酚氧原子的 配位相对减弱。含有酚羟基的配体6和7，和四取代配体1．5虽然紫外吸收系数与含羧酸基团的配 体s．10相近，但对T旷的敏化发光效果却降低很多．这说明杯芳烃配体与稀十的配位稳定性在分子内 能量传递过程中起重要作用141．Eu”配合物激发光谱的位置和形状与相应的T矿配合物很接近．但 强度减弱。化台物8、9、10虽然都是台羧酸基团的配体．但它们对Eu”的敏化发光效果反差很人， 国家自然科学基金资助项目 !!塑±!旦 ±璺些兰全全堕苎±墨垄堑些兰竺苎三生垫坌兰坐兰兰查苎堕全堡查苎塑———生堑 这可能是由于杯芳烃配体与Eu”之间的电荷迁移态(LMCT)使得Eu”直接越过激发态而到达基态． 狩灭r