Ag%2fLa-%2c0.6-Sr-%2c0.4-MnO-%2c3-催化剂的研究Ⅱ.谱学表征.pdfVIP

裹2在J“Ag／L-．‘sr¨Mno，系列催化剂上低浓度cO完全■化活性评价蝻果 h～。 参考文献 l McC8beR P W，M“cheUJ．J．C础以．，1987·1031419 2朱兵，在仁．燃料化学学报．1997．25：533 3王伟，林国栋。张鸿斌．厦门大学学报(自然科学版)．1999．38；87 o‘6Sr¨Mn03催化剂研究 Ag／La Ⅱ．谱学表征 张鸿斌王伟 熊智涛林国栋 (厦门大学化学系固体表面物理化学目塞重点宴礁室．厦门36l005) 甲醇或其与汽油的混合物一直被建议作为某些场合下车用替代动力燃料，以便降低汽 油的消耗。然而甲酵燃料车排放气往往含有未燃烧的甲薛及部分氧化产物甲醛。有效地消 除甲醇燃料排放物的污染是甲醇基燃料实用化必须解决舶问题之一，我们在另文03中报道 了在一类Ag修饰的Lji。Sh。Mn0。基催化剂上低浓度甲醇完全氧化的反应化学，表明该 类催化剂对甲醇完全氧化具有相当优良的催化性能。本文作者利用多种谱学方法对该类催 化剂作表征研究，并进而讨论Ag促进作用的本质。 l实验部分 06Sro，．MnO。催化荆(?％为质量百 La¨Sr¨Mn03试样由溶胶一凝胶法制备。T％Ag／La 分数，下同)由等容浸渍法计算量的AgNO。溶液负载于La¨sr。．Mno。试样上而得。催化剂 ESCA—LAB X一射线衍射仪测试；XPS谱由VG MK—I型光电子能谱仪作记录；H：一TPR试 验催化剂用量为20 mg，先于673K用Ar气对试样进行吹扫以净化其表面，后降至室温直 GSD3000 MS仪上进行，催化剂用量为20mg，先令试样在纯02中升温至773K，后降至室 ·133· 温以He气吹扫3 h，然后以20 K／min升温速率进行程序升温脱附。 2结果与讨论 TEM观察结果显示，所制备的La川sr0。MnO。试样是粒度相当均匀的超细微粒(粒径 为20～40 nm)；XRD观测表明其具有钙钛矿型(ABO。)微晶相结构。Ag修饰试样的XRD 谱除保持原基质钙钛矿型微晶相的主体特征外，在2日等于38．14。和44．34。处还出现两个强 度甚弱并随Ag负载量增加而稍为增强的衍射峰，它们系金属Ag微晶相之贡献；在XRD 图中无明显证据足以推断微晶相形态的Ag。O存在。催化剂表面Mn．Ag物种的Mn(2p们) 在，Ag的修饰诱生出部分Mn“物种；表面Ag物种的价态主要是A矿，其次是A90。示于图 l的H。一TPR谱表明，Ag的负载修饰对最终导致La川sr¨MnO，基质ABO，型微晶相分解 坍塌的高温还原峰几乎无影响，但对低温区还原峰峰形及峰温的影响则相当显著。看来，Ag 的负载修饰使可还原Mn什物种数量增加并较易棱还原。图2示出两种试样的O：一TPD谱； 显而易见．Ag对La叫SrotMnos体系的修饰大大提高其对O。的吸附，诱生出相当数量具有 低温吸脱附性能的吸附氧物种。因此我们认为，Ag修饰Im。sr0。MnO。基催化剂对甲醇完 全氧化优良的催化性能与所负载Ag修饰组分同具有钙钛矿结构的I，a。sr0。MnO。基质表 nm)与La卜(o．106nm) 面之问发生强的相互作用密切相关。由于Ag+的离子半径(O．126 和SrH(o．儿3 nm)的相近，负载于La。6Sr04Mno。表面的少量Ag+可以部分取代La计或 Sr+进入AB0。型晶格鼬A位置，并借助于晶体场的作用使其有较多的机会处于正的价态； 这将有利于其分散负载的定域化，抑制较高操作温度下在催化剂表面可能发生的Ag物种 的聚结。另一方面，可观量