第二章成分简介,提取方法.docVIP

第二章 中药化学成分基本研究方法 植物在生长过程中经历了很多复杂的生理生化过程，在这些过程中形成和积累了种类繁多的化学物质。为了使读者在学习各论之前对所学习和研究的对象有所认识，在本章将对常见的化学物质进行介绍，同时还将系统地介绍常用提取分离、纯化鉴别的原理和方法。 第一节 无效成分简介 一、糖类 糖又称碳水化合物，是植物光合作用的主要产物，占植物体的50～80％。通过它们进而合成了植物中的绝大部分成分。糖类及其衍生物如葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、淀粉、糊精、右旋糖酐、阿拉伯胶、西黄芪胶、微晶纤维素、羧甲基纤维素、纤维素等在医药上应用极为广泛。多数情况下，天然药物中的糖类成分被认为是无效成分，但也有一些含糖较多的天然药物如蜂蜜、饴糖等临床上直接供药用。近年来发现某些天然多糖具有明显的药理活性，如肝素有抗凝血作用，硫酸软骨素有防止血管硬化的作用，还发现某些多聚糖具有显著的抗癌活性，如香菇多糖、茯苓多糖。黄芪的根中分得黄芪多糖，具有较好的广泛的体内免疫功能也有促进作用。 1.单糖类　单糖的分子通式为Cn(H2O)n，是多羟基醛或多羟基酮化合物。单糖是组成糖及糖衍生物的基本单元，以五碳糖、六碳糖较常见。天然药物中常见的单糖有L-阿拉伯糖、D-核糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、L-鼠李糖、D-甘露糖、L-山梨糖、D-果糖等。此外，天然药物中还有一些糖的衍生物不符合Cn(H2O)n通式，如6-去氧糖、2，6-去氧糖、甲氧基糖、糖醛酸、糖醇、氨基糖等。 单糖多为无色结晶，有旋光性，有甜味。易溶于水，可溶于含水乙醇难溶于无水乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等弱极性有机溶剂。天然药物的水或乙醇提取液中常含有较多的单糖类，中成药工业生产中目前还难以除去单糖类 2.低聚糖类　由2～10个单糖基通过苷键聚合而成的直糖链或支糖链的聚糖称低聚糖(又称寡糖)。天然药物中所含的低聚糖较多，如麦芽糖(葡萄糖+葡萄糖)、蔗糖(葡萄糖+果糖)、芸香糖(葡萄糖+鼠李糖)、乳糖(葡萄糖+半乳糖)、龙胆三糖(果糖+2葡萄糖)等。 低聚糖易溶于水，难溶于乙醇，不溶于其他有机溶剂。低聚糖可分为还原性糖和非还原性糖两种，麦芽糖、乳糖等结构中保留有半缩醛羟基，因而有还原性，属于还原性低聚糖。蔗糖、龙胆三糖、水苏糖等结构中不再保留半缩醛羟基，无还原性，属于非还原性低聚糖，水解后生成的单糖均具有还原性。 3.多糖类　多糖通常是由10个以上乃至几千个单糖缩合而成的高聚物。由一种单糖组成的多糖为均多糖，由二种以上单糖组成的为杂多糖。由于分子增大，失去一般糖的性质，无甜味，多不溶于水、乙醇等溶剂，有的溶于热水成为胶体溶液。天然药物中的多糖主要有淀粉、菊糖、果胶、树胶、粘液质及纤维素等，这类成分多无药理活性，故在提取分离时常把它们作为杂质除去。 (1)淀粉：广泛存在于植物体，尤以种子、果实和某些根中含量较高。淀粉通常为白色粉末，是由数百个葡萄糖分子聚合而成，可被稀酸水解生成葡萄糖，也可被淀粉酶水解先生成糊精、麦芽糖，最后全部水解成葡萄糖。它由直链淀粉和支链淀粉组成。直链淀粉是由D-葡萄吡喃糖通过1α→4苷键连接而成，约占淀粉的10～20％，可溶于热水呈澄明溶液；支链淀粉除1α→4葡萄糖聚合外，还有1α→６的分支链，约占淀粉的80～90％，不溶于冷水，溶于热水呈粘胶状。故淀粉在冷水中溶解度小，在60℃以上热水中可溶解膨胀，糊化呈胶状液，遇碘显蓝紫色。含淀粉较多的天然药物，在提取有效成分时不宜用热水煎煮提取，以免提取液粘稠，难于过滤。由于淀粉不溶于有机溶剂，常在含淀粉的水溶液中加入乙醇(水提醇沉法)使淀粉沉淀。 (2)菊糖：多存在于菊科、桔梗科植物中。是由35个左右D-果糖以2β→1苷键连接，最后连接D-葡萄糖基组成，故末端具有一个蔗糖的结构。菊淀粉为颗粒状结晶，难溶于冷水，易溶于热水呈糊状，不溶于乙醇等有机溶剂，遇碘不显蓝色。在浓缩的水提取液中加入大量乙醇,可将菊糖沉淀除去。 (3)树胶：树胶是植物体受伤害或毒菌类侵袭后在其伤口处所分泌的一种保护性的稠厚液体，在空气中逐渐干燥，形成无定形、质脆、透明或半透明的固体。树胶的分子组成很复杂，由许多单糖(D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖等)和糖醛酸(如D-半乳糖醛酸、D-葡萄糖醛酸)的钠、钾、镁盐聚合而成；树胶可溶于水，在水中能膨胀或胶溶成粘稠状的胶体溶液，从水提取液中除去树胶可用水提醇沉法或在水提取液中加入醋酸铅或石灰水使树胶沉淀出。树胶在医药上主要用作乳化剂、混悬剂等，如阿拉伯胶、桃胶、西黄芪胶。 (4)果胶：果胶多存在于植物的果实和根中，主要成分是果胶酸，是由D-半乳糖醛酸1α→4连接而成的直链分子，平均每四个半乳糖醛酸中有一个羧基成甲酯，多与钙或镁结合为盐而存在于植物体中。果胶为黄白