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胡凯 开题报告.doc
本 科 生 毕 业 论 文
开 题 报 告
题 目甲基丙烯酸甲酯高分子纳米材料的制备及表征
专 业 应用化学
班 级 091班
姓 名 胡 凯
指导教师 乔军(实验员)
所在学院 生物与环境工程学院
开题时间 2012年9月
1 选题的背景与意义
聚合物/蒙脱土纳米复合材料是纳米技术在材料领域的重要应用。纳米复合材料在20世纪80年代末发展起来的新型材料,是分散相的尺度进入纳米量级的聚合物系合金,兼具无机有机材料的特点,并通过两者之间的耦合作用产生出许多优异的性能。国外自20 世纪70 年代开始研究纳米复合材料,在众多领域的研究已取得重大进展。国内在20 世纪90 年代中期才兴起了纳米研究热,研究的第一代聚合物/蒙脱土纳米复合材料是聚己内酰胺/蒙脱土纳米复合材料,随后研制出了第二代聚合物/蒙脱土纳米复合材料:PET (聚酯) 纳米复合材料[1]。近年来,国内外对聚合物/蒙脱土纳米复合材料的研究异常活跃,新的研究成果不断出现,并且已有很多被工业化应用,例如,美国Cornell大学、Michigan州立大学和中国科学院化学研究所等[2-5]制备出Nylon6、聚酯类(PET/PBT)与聚烯烃/粘土二等聚合物/层状硅酸盆纳米复合材料,并在其基础理论和应用开发方面取得一系列重要进展。
蒙脱土系蒙皂粘土是一种云母类天然层状硅酸盐,化学组成为EX(H2O)4(Al2-X,MgX)2[(SiAl)4O10](OH)2,其中E主要为Na+、Ca2+,其次有K+、Li+等的层间可交换阳离子。蒙脱土的每个单位晶胞由两个硅氧四面体晶片间夹带一个铝氧八面体晶片构成三明治结构,二者之间靠共用氧原子连接(如图1)。蒙脱土独特的结构使其具有如下重要性质:①晶层之间的阳离子是可交换的,蒙脱土片层间通常吸附有Na+,K+,Ca2+,Mg2+等水合阳离子,它们很容易与有机或无机阳离子进行交换,使层间距发生变化[6];②膨胀性,当蒙脱土与水接触时,水分子浸入层间,被吸附的正离子转变成水合离子,大量的水合结构有足够强度克服层间的范德华力,促使间层膨胀。③粘土可分离成片层,径/厚比一般为250,最大可达1000,因此具有极高的比表面积,从而赋予复合材料优异的增强性能。
在研究聚合物/蒙脱土纳米复合材料中,目前文献报道所涉及到的单体包括:氯乙烯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、己酸乙烯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸十八烷基酯。另外,也有人盼采用多单体配方,这其中不乏水溶性的单体,诸如丙烯酸和甲基丙烯酸[7]。
在制备聚合物复合材料中,研究表明层间可交换离子数(CEC)通常在60-120mmol/100g范围内比较合适的离子交换容量。如果无机物的离子交换容量太高,极高的层间库仑力使得无机片层间作用力过大,不利于大分子链的插入;如果无机物的离子交换容量太低,无机物不能有效地与聚合物相互作用,不足以保证无机物与聚合物基体的相容性[8]。
聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备方法包括熔融插层法、原位聚合法和溶液法。但是利用原位乳液聚合制备聚合物/蒙脱土纳米复合材料很少有文献报道,乳液聚合法是一种既简便又具环境友好性的纳米复合材料合成方法[9-10] ,同时还具有以下几个特点:
⑴聚合反应速度快,分子量高;
⑵聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;
⑶聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物;
⑷可直接以乳液形式使用。
图1 蒙脱土的结构示意图11]能上有相当高的强度、模量及韧性[12]等;
(2)优良的热稳定性、耐热性及尺寸稳定性;
(3)很好的阻燃性能;
(4)由于硅酸盐呈片层平面取向,因此其膜材有很高的阻隔性;
(5)对于结晶性聚合物,蒙脱土还影响了复合材料的结晶性能;
(6)提高导电聚合物的导电性能;
(7)有些还在磁性、光学、电磁波吸收、化学活性等方面呈现多种多样的优异特性;
(8)具有质量轻、成本低,只需很少的蒙脱土增强组分(5wt%)即可使得复合材料具有以上优点。
高性能,低成本,比常规填充复合物密度小、重量轻,及一些功能性作用等优点使聚合物/蒙脱土纳米复合材料具有崭新的应用前景。
2研究的基本内容与拟解决的主要问题
首先通过苄基氯三乙醇胺和钠基蒙脱土进行阳离子交换,在用十二烷基硫酸钠预乳化溶液,在乳液中加入甲基丙烯酸甲酯,最后通过引发剂引发甲基丙烯酸甲酯自
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