化学竞赛卷.docVIP

中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）备用试题（2005年月日 9：00 - 12：00共计3小时） 写出锂电池充放电时的可逆电极反应。 Cathode: LiMO2=Li1-xMO2+xLi++xe Anode: nC+xLi++xe=LixCn 正反应为充电、逆反应为放电反应。 （4分） 2-2 根据上图所示的LiMO2的尖晶石结构, 写出氧的堆积方式, 并指出Li和M占据何种空隙, 画出以氧为顶点的一个晶胞。 O: 立方面心密堆积; Li和M占据八面体空隙; （1分） 以氧为顶点的一个晶胞表示如下: （2分） 2-3 锂离子在阳极与石墨形成固体混合物, 试推测并画出锂离子嵌入石墨的可能结构。 （3分） 2-4 早期的阳极材料用的是锂金属, 试指出锂金属作阳极材料的不足, 并说明还可以用什么物质替代石墨作阳极材料? 锂活泼, 易与电解质反应, 形成锂的枝状晶体, 导致电池被侵蚀或爆炸。 （1分） 还可用低熔点的金属如Si, Bi, Pb, Sn, Cd等与锂掺杂形成金属合金, 或用电解质如液体电解质LiPF6, LiBF6, LiAsF6及LiOSO2CF3(用有机溶剂不能含水), 以及固体电解质等。 （1分） 第3题（10分）固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的固体物质。在基质中掺入杂质, 含量可达千分之几或百分之几, 可调整发光效率、余辉及发光光谱。如在刚玉Al2O3基质中掺入0.05~1.0%的Cr3+及在Y2O3基质中掺入Eu3+等均可制成固体发光材料。 推测Al2O3基质中掺入Cr3+的发光原理。 Al3+和O2-是满壳层电子结构, 能隙大, 电子不易激发, 故无色; （2分） 掺入的Cr3+是过渡金属, 具有3d电子, 在晶体中置换部分Al3+形成较低的激发态能级, 两个强吸收带分别吸收黄绿色及蓝色的光, 只有红光透过, 因而掺Cr3+的刚玉呈绚丽的红色, 称为红宝石。 （3分） 3-2 Y2O3属立方晶系, 将Y2O3的立方晶胞分为8个小立方体, Y在小立方体的面心和顶点, O位于小立方体内的四面体空隙, 画出这样四个小立方体, 指出Y和O的配位数。 （4分） Y的O的配位数为6, O的Y配位数为4。 （1分） 第4题（8分）本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。 4-1 PtCl2·2KCl的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比1：2）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是： PtCl2·2KCl+2Et2S=[Pt(Et2S)2 Cl2]+2KCl （2分） 结构：顺式　　　　　　　 反式　　　（各0.5分） 4-2 PtCl2·2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比1：2）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式 2PtCl2·2KCl +4Et2S=[Pt(Et2S)4][PtCl4] +4KCl 　(3分) [Pt(Et2S)4][PtCl4] +2AgNO3=Ag2[PtCl4]+ [Pt(Et2S)4](NO3)2 　(2分) 第5题（10分）氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。2005年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率99%，产品纯度＞99.95%。 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸，加热至100℃得澄清溶液A。写出该反应的化学方程式： Pd(NH3)2Cl2+2HCl=(NH4)2[PdCl4]　　（2分） 5-2 于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B，写出该反应的化学方程式，此时钯以何形式存在？ 6ClO3-+10NH4+=3Cl2+5N2+18H2O+4H+　　（2分） 钯以H2PdCl4形式存在 （1分） 5-3在溶液B中加入10%NaOH溶液调节pH＝10，保持溶液温度在100℃左右得沉淀C。如溶液PH＞10，上清液中钯含量升高。分别写出溶液B中生成沉淀C及上清液中钯量又升高的化学反应方程式。 H2PdCl4+4NaOH=Pd(OH)2(+4NaCl+2H2O　（2分） 过量NaOH与部分Pd(OH)2发生反应： Pd(OH)2+2 NaOH＝Na2[Pd(OH)4]　　　（2分） 5-4