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专业综合实验报告 题目：新型氮氧自由基的合成及活性研究 院 （系）： 材料与化工学院 专 业： 高分子材料与工程 班 级： 090310 姓 名： 党玉红 学 号： 090310121 指导老师： 田敏 2012年12月20日 目录 前言 3 1 综述 4 1.1有机氮氧自由基的研究进展 4 1.2磁学性质研究 4 1.3在光化学和光物理方面的研究 5 1.4在构建电荷转移复合物中的研究 5 1.5在构建超分子自旋体系中的研究 5 1.6氮氧自由基的分析方法研究 5 2 实验部分 5 2.1实验原料 5 2.2 实验仪器 5 2.3 实验过程及现象 5 3 结论与分析 5 参考文献 5 前言 氮自由基氧是含有C、N、O 在磁学性质研究方面，氮氧自由基是一类重要的分子铁磁体，与传统的无机铁磁体相比，具有不导电、密度小、透光性好等优点，同时，它们可塑性强，信息存储密度高、磁损耗低，可将其用作磁记录材料、磁光学装置以及生物兼容材料，在化学、物理、材料生命科学等诸多领域都用广阔应用前景。 在光学性能研究方面，氮氧自由基可以淬灭荧光基团的激发态，将其键合到荧光基团上可以使荧光消失。如果将氮氧自由基单元还原成羟胺，荧光又可以恢复。像这样既具有荧光基团又具有受体单元的分子可用于氧化还原荧光开关的设计。 在生物学活性研究方面，近年来研究证明：一些氮氧自由基分子具有较好的抗肿瘤、防辐射和抗缺血再灌注损伤的性能。其特殊的性质在于它们可以“催化剂量”清除有害自由基，实现以少量的药物发挥长期的功效，成为新型药物研发的关注点 1 综述 1.1有机氮氧自由基的研究进展 氮氧自由基是含C、N、O和自旋单电子的有机化合物TEMPO和NIT是有机氮氧自由基的两类典型代表，其中NIT类自由基制备简单，成本低廉，是近年来的研究热点。 氮氧自由基的磁学性质和光学性能在材料学多个领域具有其广泛的应用前景。研究 1972年，Vegret等人报道了一些氮氧自由基的铁磁性行为典型代表1和2，其中辛二酸酯双氮氧自由基1，在其三维晶体结构中，平面层上的分子间具有铁磁相互作用，层与层之间存在反铁磁相互作用，Tc = 0.38K，这一研究结果引起了人们广泛的关注，曾经一度认为该化合物是第一个有机分子铁磁体，但是后续研究证明它并不是真正意义上的铁磁体。 1991年，Kinoshita小组合成了第一个真正意义上的有机分子铁磁体---对硝基苯基氮氧自由基3，Tc = 0.60K，这一重大的发现极大推动了分子铁磁体的发展，到90年代末，已经超过20种该类分子铁磁体被报道，具有代表性的分子（4~10）。 1993年Chiarelli[]等人合成的化合物11 ，其Tc = 1.48K，这也是迄今为止发现的Tc温度最高的纯氮氧自由基分子。 对于NIT 类自由基，理论计算证明，氮氧自由基分子中未成对电子离域在咪唑环上两个等性的N-O基团上，利用未成对电子间的偶合产生磁性，通过磁相互作用的传递，形成顺磁中心（O-N-C-N-O基团，）。 氮氧自由基分子中有机基团R的可变性使自旋载体在三维晶体结构中的排列和相互作用方式不同，影响自旋密度的分布，导致磁相互作用发生变化，为了说明这一点，Awaga[]等人报道了两个系列化合物（12~19）。在这些化合物中，由于R不同或者R在苯环上的位置不同，使得苯环与咪唑环间的二面角不同，因此晶体中自旋载体间的排布和相互作用方式具有很大差异，最终导致磁学性质的差别。表1-1列出了化合物12~19的外斯常数和环平面的二面角。 表1-1 自由基12~19的外斯常数（(）和二面角（(） Compound ( / K (calc/degrees (found/degrees 12 0.5 55 48 13 –0.2 66 60 14 –3.32 71 15 -3.36 70 16 -1.5 17 -0.9 55 18 0.7 56 19 0 2000年以来，科学家们通过改变有机基团，设计合成了一系列的新型氮氧自由基分子磁体，具有代表性的研究成果为氮氧自由基20~32。其中，Shultz AD等人通过对自由基20的研究，发现氢键在自由基晶体堆积及自旋相互作用中起重要作用；Zoppellaro等合成的双自由基21，在没有金属配位的情况下即可形成了一维链状堆积方式。氮氧自由基25具有大π共轭体系，存在较强的磁性自旋耦合作用。Yuki Kanzaki等人合成的分子29，为NIT类三自旋中心、具有共轭结构的自由基，证明了氮氧多自由基分子内自旋载体间