二茂铁甲醛和活性亚甲基的水相反应研究.pdfVIP

第十二届全国金属有机化学会议论文集(金属有机化合物合成结构和反应性能) 105 二茂铁甲醛与活性亚甲基的水相反应研究① 白银娟≯路 军 马怀让 (西北大学化学系 西安710069) 乏f恳霞用水做溶剂，高产率完成了二茂铁甲醛(1)与具有活性亚甲基的杂环化合物巴比妥酸 c2a)、硫代巴比妥酸㈣、2，2一二甲基一1，3一二口恶烷4，“二酮a!c)和I-苯基一3一EP基一5一吡唑 啉酮G狙)的反应，通过IHNMR，13CNMR和m．对产物结构进行了表征。 关照词二茂铁甲莹．活性亚甲基，水相反应 20世纪末。绿色化学得到了各国政府、企业界和化学界的普遍关心和重视，已成为世界各国普遍 接受和大力实施的可持续发展方针的重要组成部分，其目的就是在反应过程和化工生产中尽量减少或彻 底消除使用和产生有害物质【1】。许多传统的有机反应是在有机溶剂中进行，丽采用的大多数溶剂都是对 环境有害的，为此，有机化学家开始致力于新反应条件的研究，如无溶剂或用水代替有机溶剂等。本文 在研究二茂铁衍生物反应的基础上【2，3】，使二茂铁甲醛与具有活性亚甲基的杂环化合物在水相反应得到 物进行了表征。 ． 反应式如下： RC∞ + 龇 ％ ≮知 ≈M I实验部分 二茂铁甲醛按文献【4】制备。在装有搅拌器和回流冷凝管的100mL三颈瓶里加人0．8 g(6Ⅻn01)巴比 妥酸(2且)和30-11L水，加热搅拌至2I全溶后，一次性加入1．1 h， g(5mm01)二茂铁甲醛(1)，搅拌回流1 冷却，过滤，并用热水洗涤，干燥得3B。用类似方法合成3b一3d。 !兰 竺±三壁全苎垒璺塑塑些兰垒些笙奎叁堕墨查塑些全望皇壁竺塑塑垦些竺竖1 2实验结果 3a黑紫色固体，产率87％，111．P．240T；lH 1H)，10．98(s，1H)，11．12(s，irI)；13C cIll-l。 3b黑紫色固体，产率85％，i11．P．240；1H 1H)，12．09(s，1H)，12．21(s，lH)；13C cm—l。 3c黑紫色固体，产率84％，m．P．135—1-37屯；IH 5．26(s，2H，)，8．32(s，1H)；13C 163．12。 3d黑紫色固体，产率82％，m．P．80-82℃；1H NMR(DMSO)8：12．85， 69．20，74．67，75．73，117．58，120．87，123．84，128．55，138．48，150．52，150．70，161，92。 参考文献 1 ChemisLsvEducation2001，22,1(inChinese)． Zhu．Wenxiang 1 朱文祥．化学教育，21101．2Z 2 Chem．2001，637-639,738． Li，M；Bai．Y；Lu，J．；Yang．B．Zhu，K．；Ma，H．』OrganomcL 3 Ma，H．；Hou。Y．；Ba；．Y．；h，J；YahB』Organomet．Chem．2001．637-639，742． 4 Sato，M．；Kono,H．；ShJgm M．；