多核金属大环化合物的合成，结构与变温磁性的研究.pdfVIP

AI 多核金属大环化合物的合成，结构和变温磁性的研究 刘世雄“2 林深“3 林墀昌1“ 黄建全… ‘福州大学化学系福州350002 2中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室，福州350002 ’福建师范大学化学系福州350007 近几年来，由于其独特的电学性质和磁学性质，金属原子间距适中的多核金属配合物 引起了人们的广泛兴趣。其中，新的多核金属大环化合物的合成和性质研究尤为引人注目。以 各种羟肟酸化台物为模板，美国Pecoraro课题组11-3]合成了以金属原子，氮原子和氧原子组成的 多员环为核心的金属冠醚，其金属原子个数局限在三，四，五和六，金属原子局限在MrI，Fe，Ni，ClI 和氮原子组成的十八员环为核心的锰金属冠醚。 近几年来，我们在多核金属大环化合物领域开展了不少工作。本文着重报道我们关于含 钴原子和铁原子的多核金属大环化台物的合成，结构和变温磁性的研究。 ● 我们用自兜合成法合成了文献尚未见报道的钴金属冠醚，它们是 一个氮原子和两个氧原子与一个Co(111)原子配位，同时，五齿配体又以其余的两个配位原子(氮 原子和氧原子)与另一个co(m)原子配位。这样，六个Co(1iD原子和六个五齿配体以及六个参 与配位的未质子化的甲醇形成了钻金属冠醚。它们是以金属原子和氮原子组成的十八员环为核 心的钴金属冠醚，这些多元环是一个厚度为3．2A或更小的平面环。每个钴原子由周围的四个 87A 氧原子和两个氮原子形成稍许扭曲的配位八面体。在赤道平面上，Co-N键长在1．8l至l 之间，co．O键长在1．86至I．91A之间：在轴向位置，CoN键长在1．90至1_．gsk之间， Co．o键长在1．94至1．97k之间。 —．I。．一 我们有目的地台成了各种多齿配体，并将配体的配位原子种类从O,N扩大到S，从而合 成了十几个铁金属冠醚。其中． 有首次将醚环上的杂原子种类从O，N扩大到S的金属冠醚 十四员环为核心的铁金属冠醚【FeB(CLtHl 3 LN203)s(CHaOH)B10．5CHzCl2．7．5CH，OH 5H：,o(s)，有 文献第一例的以金褐原子{【氮原子组成的三十员环为核心的铁盆属冠醚 【Felo(CI*HgNz03)Io(CH30H)to]．3CH2C12．12．5CH30H5H20(6)，以及以十八员环为核心的铁金属冠 在这些铁金属冠醚中，铁原子和氮原子组成的多元环(十八员环，二十四员环或三十员环)是 金属冠醚的核心部分。这些多元环是一个厚度为38A或更小的平面环。每个铁原子具有扭曲 的Fe00叱或Fr03SN2八面体配位构型。在赤道平面上，Fe．N键长在2．ol至2 osA之间，Fe．O 10 至2．16A之间。 对所有标题化合物的红外光谱、Rajah光谱和紫外光谱进行了经验归属或讨论。 在4280I(范围内，测定了上述标题化合物的变温磁化率。从实验和理论上总结和分折 金属离子之间交换积分的变化规律，探讨磁相互作用与分子结构、电子结构之间的关系，尤其 研究了金属离子间距对磁性的影响。这些研究工作为磁性分子设计提供实验和理论方面的指导 性信息。 作者衷心感谢国家自然科学基金委员会和中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家 重点实验室的资助。 参考文献： [1】 V．L．Pecoraro．九J．$temmler，B．R．Gibney．J．J inJ。如ce嚣jn InorganicChemistry,阳j pp．83 R [