金属离子%2f肽复合物的电喷雾质谱的研究.pdfVIP

参考文献 ofthe 1．Andries internationalthe anddetectionof P．Bruins，Proeedings symposionanalysis elplosives．P227—234(1983) 2。J．Yinonand D．G．Hwang，J，of 3．M．A．Anthoie，ForensicseiInt，60(1—2)，7—13(1993) 金属离子／肽复合物的电喷雾质谱研究 一…q 崔勐孙维星刘淑莹 宋凤瑞 (中国科学院长春应用化学研究所 130022) 摘要本文介绍采用电喷雾质谱技术研究气相中金属离子与肽复合物来指示液相中金属 离子与蛋白的作用机理，以小肽为倒，研究了金属离子与肽相互作用。 电喷雾质谱是80年代来发展起来的软电离技术。它具有分析速度快，灵敏度高及测量精 度高等特点，在生物化学领域得到十分广泛的应用，尤其在非共价复合物的研究，如溶液中非 共价蛋白质一配体，酶一作用物／抑制剂，DNA一药物，蛋白质一DNA复合物，蛋白质一金属离 子等复合物的研究。其中金属离子与多肽，蛋白质的相互作用一直是生物学家感兴趣的课题。 这是由于金属离子广泛的存在于生物体内，并在生命活动中发挥着十分重要作用。它们不是 游离在生物体内，而是通过与生物活性物质如多肽，蛋白质等结合起到一定的作用。采用电喷 雾质谱技术研究金属离子／肽复合物，旨在通过研究气相中金属离子与肽复合物来揭示液相中 金属离子与蛋白的作用机理。本文以小肽为例，研究金属离子与肽相互作用。谷胱甘肽是一 个三肽，它是乙二醛酶的辅酶，其还原态在红细胞中作为疏基缓冲剂存在，维持血红蛋白和其 它红细胞蛋白质的半胱氨酸残基处于还原态。 一、实验条件 所有实验均在美国Finnigan 电喷雾离子源，壳气为氮气，喷雾电压为4．3kv，金属毛细管温度为170。C。 二、结果与讨论 一 质谱和多级串联质谱研究(数据略)。实验结果表明：气相条件下金属离子／肽复合物形态和性 质存在明显差异。以谷胱甘肽为例具体阐述如下： 由于金属离子的影响，被复合肽的断裂行为与质子化谷胱甘肽和碱金属离子(如Li+， 70 N8-+和K+离子)复合物的断裂完伞4i同 、1PJ+，2CSH 电倚刖离子 ji发现具相对镁腹约匈质I，I化的件胱U肽峰强度的】O％夸厶 j、岩‘与锌恍lj肽汽缓作Ⅲ形成小同化学汁蛩的金磷复台物陔种复合物类似于碱金属复 台物．没柏脱质子垃，l二 {：tt二。与锌胱廿呔所形成的复合物“谷胱甘肽聚合伴形一℃对}．f含卡J币一谷胱甘肽金届 复台物 结果表明，金埔离子’j荇胱H崃形成的笈合物价键性J贞小同．明显依鞭j台桶离子的种 胱甘肽之间相T』：作用恢特征还丧耻为复合物·}t备髓司胩特殊的碎裂钉为Im(。·+与务胱 物，认为Cu。可能促进被复合谷胱甘肽的氧化在气千H条件下，对金属离于／肽复合物形态驶 性质研究有利』。探索金属离子／肤复合物在溶液相F的作用行为及_：物活性 一16— t∞ m‘～ 1∞， 8，￡ ㈣ 刊 。 ～ 岬撇一。 ，鸭；“，，删：＆嘧 1．}}{鬣 ¨I■m l善蒲H∞ 瓣 。嚣旨 参 考 史献 1 H11．1’．；(：¨Jb^，M1，．，．1ⅣJChemSo(1992，114．9153 59