聚合物液晶相转变行为的DSC的研究.pdfVIP

聚合物液晶相转变行为的DSC研究 崔宏刚王成弱高彦芳‘王晓工 清华大学化学工程系，北京，100084 关键词： 液晶聚合物、DSC、相转变 液晶相是一种介于各向同性的液态和固态或玻璃态的中介相态。自从本世纪七十年代以 来，随着各种类型的液晶聚合物的大量合成和商业应用，液晶聚合物凝聚态微观结构及其形 成机理的研究越来越显示出重要意义。液晶聚合物的聚集态结构是指液晶分子的捧列和堆砌 情况，主要研究三个方面：三维有序的晶态、低维有序的液晶态和无序的无定性态。对液晶 聚合物聚集态的研究具有理论和应用的双重意义，正确的液晶聚集态概念悬建立各种液晶聚 台物本体性质的基础。液晶，从凝聚态上讲，就是分子的一种特殊堆南方结，正是这种特殊 的堆砌才导致了液晶行为的产生。之所以会产生这样的堆砌．剐涉及到对分子本身链结构的 研究。影响液晶聚合物聚集态的因素有两个：一是内在因素．即是藏晶分子的链结构，包括 链构型、构象、支化度、序列结构、交联结构、分子量等等因素“：是外在西素，通过考察 液晶分子在电场、磁场和外在剪切作用力的情况下聚集态结槽的流变学行为∥相行为、内在 缺陷变化所引起的宏观可检测到的信息(包括织构、取向等等)变化f来蓑稃蓑矗秉台物聚 集态结构的信息“叫。 4 我们采用原位乙酰化方法合成了对羟基苯甲酸(HBA)、癸=酸(SA)、对荤=酚(HQ) 三元共聚酯： 乇。垣趟证。垣细杜◇∞d一(cH2)掣靠乇。—酬证。伽如d一。％，砧 利用DSC详细观察了陈化温度、升降温速率对液晶共聚酯相形为的影响，考察了不同的 2)。在两相区对液撮聚台物进行等温 热历史对相转变峰的位置、强度的影响(fit弭re1,figum 陈化时，两个过程同时发生：一个是扩敞控制的聚集过程，各向同性相和各向异性相的分离： 二是链长分布的均匀化过程；这两个过程相互竞争，低温时聚集过程占优势，高温时链的均 匀化过程占优势。表现在DSC谱图上，随着陈化温度的升高，低温处的峰个数，强度不断减 少．降低，高温处出现转变峰，峰强不断增加．且向高温妊移动．升漫速率对液晶聚合物相 形为的影响和此类似，高的升温速率相当于低的陈化温度。对于月I性链段不同韵聚台物，由 于液晶基元的比例不同，链的运动活性不同．含液晶基元较多的聚合物其相转交点较高，且 有较多的时间滞后效应。 ·遥{B联系^：高彦芳(1粥5年出生)，女，副教授，从事液晶相行为和乳藏聚音船研究． ·E-mail：蛐弘遛岫ail．tsinghuudu．∞ 参考文献 in 【1】Han，HS．BhowmikPk,ProgressScience，1997，v01：27(7)，1431 Polymer 【2】Jin，J．-I．Kang．C-S，Prog．Polym．Sci．V01：22．937．1997 and I LamNewYork： 【3】Liquidcrystallinemesomorphic P_Shibaev．Lui polymersValery 994 Spdnger-Vedag．1 crystalline and 【4】Liquid polymers／A．M．Donald Press．1992 University DSCINVESTIGATIONOF CRySl-ALLJNE LIQUID POL．YMERS PHASE TRANSlTIONBEHAVlOR cuI