高活性铝合金阳极在非水介质中地研究初探.pdfVIP

高活性铝合金阳极在非水介质中的研究初探 杨林苏景新易玲李振亚张吴陈艳英 (天津大学化工学院 天津300072) 前言：当前，对锂离子电池的研究方兴未艾。锂离子电池具有电极电位高，比容量大的 优点，它采用有机溶液作电解质，其充放电过程是通过锂离子在正负极之间的嵌入和脱嵌来 实现的。3价的铝离子具有与锂相近的离子半径，且铝的电化当量比锂要高，价格也要比锂 便宜得多。如能以铝代替锂应用于锂离子电池，则将具有巨大的社会效益和经济效益。目前 已经开发出应用于水溶液中的铝及铝合金阳极，但由于其与水直接反应而析氢的原因，在水 溶液中的电板电位比其平衡电位要正得多，电流效率很低，其实际放电容量与其理论比能量 相差甚远。基于以上考虑．本文研究了铝合金阳极在非水电解液中的电化学性能，对其作为 非水电解液电池阳极的应用前景作了初步探讨． 实验部分：将铝台金阳极阳极裁成10ram×40ram大小，露出10ramX|0mm的面积．其 余部分用胶密封，在电极一端铆接上铜片作引流体。露出部分用金相试纸打磨光亮后．用丙 酮洗净。将其置于电解池中．以钛板为辅助阳极．参比电极为Ag／Agcf电极，组成测量体系， 测量其循环伏安曲线及稳态极化曲线。 结果与讨论：图1是铝合金阳极在有机电解质溶液中的循环伏安曲线。扫描速度为 50mV／Sec。结果显示，在-0．52V(vs．Ag／AgC0左右铝阳极出现了明显的阳极活化峰，其峰电 E 它 E ； 口 Z ￡ ； po‘●叫●●(vJfvlA口M口C 图1：铝台金阳极的循环伏安曲线 流达到52mA，表明在此电解液中铝合金阳极可以正常阳极活化。另外一在-1．51V左右出现 了一个微小的阳极峰，对比其电位发现．这可能是铝合金阳极中所含的活性元素的氧化峰· 但在图中没有出现任何阴极还原峰，说明此铝台金阳极几乎是完全不可逆的。这可能是由于 有机电解质溶渡中含有较多的水．它与铝离子反应生成AI(OH)3沉淀t使有机电解质溶液中 几乎不含铝离子，同时电解液中所含的水也与溶解下来的合金元素反应生成难溶性的氢氧化 物沉淀，因此在循环伏安曲线上就不能观察到铝及其合金元素的还原峰a在实验过程中，电 极经过几次循环扫描后，可以观察到明显的沉淀物。这也从一方面证实了作者的推断· 一218一 第二十四届中国化学与物理电源学术年会论文集 碱性电池 B一89 一百口蔓a《．譬一￡i；c。I＆ CUITOrlt density(mA／cnn 2) 图2：铝台金阳极在非水介质中的稳态极化曲线 图2是铝合金阳极在含有机电解质溶液中的稳态阳极极化曲线．由图可知，铝合金阳极在 该电解质中的开路电位为·1．32V(vs．Ag／AgCI)，在小电流密度区电化学极化较大；在电流密度 5-20mA／cm2的区域，可以看到，该极化曲线出现了一个较长的电位平台．这段极化曲线平直． 表明阳极极化小，说明铝合金阳极在该有机电解质溶液中能够正常阳极溶解。在大电流密度区， 出现了比较明显的钝化现象．拐点电流为21．4mA，电位在·0．75V(vs．Ag／AgCJ)左右。出现这种 现象．我们分析这可能是因为溶渡中除水不彻底。在电极电位较负时，溶液中所含的水使铝阳 极表面形成一层致密的氧化膜，阻碍了铝台金的阳极溶解，造成铝阳极性能的恶化。同时，我 们在实验中发现，铝阳极在溶液中浸泡一段时间后，其性能要比刚放入溶液中要好。其作用机 理还有待于更进一步的研究． 图3：铝．MnO：