导电高分子薄膜在氧化还原态下对不同试剂的吸收和脱吸研究.pdfVIP

导电高分子薄膜在氧化还原态下对不同试剂的吸收与脱吸研究+ 陆云，陈瑾，朱立平，万晓波，薛奇 南京大学化学化工学院高分子科学与工程系，南京210093 导电高分子是由具有共轭n一键的高分子经化学或电化学“掺杂”使其由绝缘体转交为导体的 一类高分子材料。导电高分子掺杂一去掺杂过程的实质是氧化一还原反应，而且氧化还原过程完全 可逆，因此掺杂一去掺杂过程也完全可逆。在导电高分子可逆的氧化一还原过程中伴随着一系列的 性质改变。 导电高分子处于氧化态(掺杂态)时．往往是亲水的，容易吸收水分；将其调节成还原态(去 掺杂态)时，则成为琉水材料，不易吸收水分。这一亲水与疏水的性能转换提供了氧化还原过程 中可逆的吸水一脱水的可能性。对聚噻吩及其衍生物以及聚呋喃等不同结构的导电聚合物的TC-A实 验结果表明，这几种导电聚合物吸水性能的大小顺序为： 聚(3～甲基噻吩)(17％)聚噻吩(14％)聚呋喃【4％)聚(3．溴噻吩)(1％) 而还原态聚噻吩在相同条件下仅吸附卜2％的水，与干燥聚噻吩相近。进一步的研究表明，氧化态 聚噻吩在经数百次循环伏安扫描后，导电膜即使在氧化态吸水率也很低，与未处理时相比，由14％ 降至0．56‰这是因为导电高分子膜在进行循环伏安扫描的过程中，分子构象发生了变化，电化学 活性点减少。同时分子链发生运动，最终使薄膜更加紧密。经过多扶循环伏安扫描，高分子的自 由体积减少，因面所能吸收的水分子也必然减少。导电聚合物对承分子的吸收一脱吸研究对防止吸 波剂本身的锈蚀及吸波涂料基底界面修饰有重要的指导作用。 导电高分子对具有不同极性及分子摩尔体积的有机分子的吸收与脱吸情况通过将分别处于氧 化态和还原态的导电高分子膜置于这些有机分子的饱和蒸气环境中，在室温下放置48小时后立即 进行热分析实验来研究。从氯化态及还原态聚噻盼膜对不同试卉习的吸收事的结果可见，随着极性 增大．吸收量在总体趋势上也逐渐增大，而氧化态聚噻盼膜吸收的试剂量又比还原态吸收的试剂 量要多。氧化态时，聚合物主链上带有电荷，因而较易吸收带有撮性的试剂．还原态时，主链上 不再有电荷．故吸收试剂的量明显减少．由于噻吩分子本身是有撮性的，因而此时仍然倾向于吸 收极性较大的溶剂。虽然总体上来说，试剂极性越大，被吸收的量越多，但也有例外的情况．乙 酸乙酯的极性不是最大的，但不论是氧化态，还是还原志的聚毫吩膜对它的吸收事都是最高的． 由此可见，分子极性并非决定吸收辜的唯一因素。分子摩尔体积、分子结构对吸收率也有影响。 关键词：导电聚台物膜、氯化还原、吸收与脱吸 ‘叠讯联络人：陆云一南京大学化学化工学院高分子科学与瑰系，南京210093． f-7 ， 参考文献 1．万梅香，高分子通报，1999，3，47 2．N．Oyama，TTastuma，T Sotomura，Nature，1995．373．598 3．L．C．Gustafssonand O．J．A．M Anderson。Synth．Met．，1994．62，17 4 TF and Otero．H．Gmnde 1 J．Roddguez，J．ElectroanatChem．，Commun．，1995，394．21 5．何天白，胡汉杰，功能高分子与新技术。第1版，2001，13 不同试剂的极性分数，分子摩尔体积及聚噻吩膜对它们的吸收率 试剂 极性分数 分子摩尔体积 吸收率㈤ (mllm01) 氧化态 还原态 石油醚 0 140 0．73 00l 环己烷 0 1