可用电子束固化树脂体系探索研究.pdfVIP

可用电子束固化树脂体系的探索研究’ 李敏 仲伟虹 张佐光 潘贻珊 (北京航空航天大学材料科学与工程系，北京100083) 摘 要针对电子柬同化复合材料树脂体系的要求，文中从引入具有辐敏性单体 或基团人手，合成了含硅丙烯酸醋活性稀释剂和单官能、双官能的马来酰亚胺单体及其 固化物，并对所得产物进行表征，同时对固化物性目B进行了韧步测试。 关键词 复合材料蝇子束。树脂基体 1前言 电子束(EB)固化复合材料工艺是降低复合材料成本的有效方法之一。所谓电子柬 固化成型就是应用高能电子柬引发复合材料的树脂体系发生聚合或交联反应。相对热固化 而言，EB固化成型有许多的优点∽】：①可以实现室温或者低温固化，因而带来一是材料 的固化收缩率低有利于制件尺寸的控制；二是减小了固化后材料的残余应力，不仅能降低 复合材料制件的工装成本，同时还能提高复合材料的热疲劳等性能；三是可以采用低成本 的模具材料。②固化速度快，成型周期短。例如，一个50kw的加速器每小时能生产1200kg 复合材料，这是常规热压罐固化速度的若干倍。(班于电子束固化的树脂体系，较少或不 含易挥发的有机溶剂，可大大降低对环境的污染。④工艺操作性好，比通常的热同性树脂 体系的室温储存期长得多。并且EB固化便于实现连续化工艺。它还可以与RTM等成型 工艺相结合进一步降低复合材料制造成本。据报道，采用EB固化技术可以节约25％一65％ 的制造成本。EB固化的关键技术之一是复合材料的树脂体系应有辐敏性。因此研究对电 子束具有辐敏性的树脂体系是当前的一个热点M】。本文从引入具有辐射敏感性组分或基 团人手，合成含硅丙烯酸酯活性稀释剂与两种马来酰亚胺单体，并分别引入大分子网络中 以提高其性能，提出固化网络结构模型。在此基础上对合成产物和固化产物进行了红外光 谱表征，并示出了部分结果。 2实验 实验合成用所有原料均为分析纯级；产物表征采用Nicolet550一II型FT-IR光谱仪 通过KBr压片涂膜法进行红外光谱测定。 3合成与分析 根据电子束固化的原理，进行了配方设计与分子设计，并探索性地合成了一些单体 和预聚体，再对所合成的单体进行了初步表征与性能的初步测试。 ‘本文得到国家自然科学基金项目资助 一67— 3．1含硅丙烯酸酯活性稀释剂的合成 设计的分子结构为 0 si—．ocH2cH20一8一CIt—CH2)4 合成方法：以正硅酸乙酯和丙烯酸母．羟基乙酯为起始原料，在月桂酸二丁酯的催化 下于100—1 106C条件下进行酯交换反应，制备上述产物。该产物用光谱仪进行红外光谱 B 动。．OH振动峰在波数3439em!处，较反应前明显减小，但仍未完全消失，说明酯交换反 应不完全，产物中含有一定量的-OH。可初步确定为目标产物，该产物为淡黄色油状液体， 粘度低于反应物。 选择设计这一分子为活性稀释剂，主要考虑含硅分子粘度低、反应活性高，可达到 固化过程中的最大反应转化率。且该分子具有四个反应基圃，固化产物交联密度高。研究 表明固化过程无体积收缩，可得到硬而韧的材料。所得固化物的硬度为6H(铅笔估算硬 度)以上。固化后双键在红外光谱图中1634em-1处的峰明显减小。 3．2马来酰亚胺单体的合成与反应 在高度交联的体系中．将具有强分子间作用力的单官能单体和双官能度单体引人大 分子网络中，使交联点之间的分子链固定，降低其活动性，从而可以提高Tg及强度等材 料性能。为此合成了两种马来酰亚胺单体．其结构设计如下： 冲om—D一：} [：：一讪 将上述稀释剂和乙烯基吡咯烷酮(NVP)与马来酰亚胺单体按不同比佣配合后，进行 呷臼一 辐射交联反应。同化后，生成的交联结构示意如下： 一68一 上述反应生成的交联网络可用如下模型表示。 鼽_◎…呼喊一N 。白 一代表冲。毗ox《工 3．3合成方法 料，本实验在合成[：：wo矾过观采用马来酸酐和对甲苯胺为起始原 在室温反应，第一步生成对甲苯马