介孔二氧化硅固体Sol-gel制备和结构控制研究.pdfVIP

介孔二氧化硅固体Sol-gel制备与结构控制研究 吴玉程02，鄢波1，杨晔1，郑玉春‘，王文芳。，李广海2，张立德2 (1．台肥工业大学。安徽音肥2300092中科院固体物理研究所，安徽合肥230031) 摘要：本文阐述以溶胶—凝胶法制备=氧化硅介孔 ⑤在4,--5天内分别升温从60-q20。C，使有机溶剂挥 固体．通过改变前驱体与其它姐分的比倒，催化荆 发，获得略带淡黄色的干凝胶；⑤将有规则的薄片 用量，胶凝温度等因素，获得3一10nm孔径的二氧Si02干燥胶放置在箱式炉内进行烧结处理，为避免 化硅舟孔固体：添加稀土元素和PEC有机物，控制 凝胶太面积开裂，拟采取较低的加热速率和较长的 凝胶的老化．干燥过程，实现二氧化硅介孔结构的变 加热周期．以5。C／min的加热速率将千凝胶加热至400 化． ℃保温40rain．然后以2C／rain的加热速率继续升温 关键词：介孔固体：溶胶．凝胶；稀土元素 至500～700℃．保温120rain后炉冷自然降温．最后 获得无色透明的Si02块体a 1引言 2．2介孔结构与孔径分布 用OirrmLsorp-100CX比表面及孔径分析仪(美 介孔固体的制备方法很多，问厨在于选择的方 国COULTER)分析了介孔固体的孔结构与孔径分 法要能够简单地控制介孔固体的性质与结构．从而 布，从图1可以看出．随着压力的逐渐增加，N2吸 咐量也有提高．在低压下，等温线是凸的，表明介 得到所希望的舟孔固体，为介孔固体的应用提供选 孔固体和吸附剂渡氮有相当强的亲和力，能够确定 择．近年来。发展较快的方j去有溶胶(sol-gel)和电 出相当于盖浦单分子层时的饱和吸附量Vm，相对压 化学腐蚀方法，成为制备合成高比表面积的无序介 力增大至0．6时．由发生多层吸附逐新转变成毛细管 孔固体和有序介孔阵列体系的主要方法。 凝聚，吸附量迅速增大．压力达到0．9时·毛细譬中 溶胶凝胺过程是在存在含有前驱体的溶液中， 充满吸附剂．吸附量不再增加-等温线趋于下瑷a 通过水解-缩合反应．形成初生粒子，粒子长大形成 发生脱附时．吸附剂溢出．压力减小·由于遣出的 溶胶经过脱水，脱醇。溶胶粒子相互交联枝接，获 只是介孔吲巨口嘟分的吸附剂．所以在压力减小至 得了具有三维网络结构的凝胶Ⅲ，凝胶的老化与干燥 一定程度，等温线依然平缓．当压力降至0．75时， 进一步稳固骨架，同时多孔体形成．通过溶胶凝胶 瓶内的压力使吸附荆选出量迅谜加大．脱附明显滞 法可制备s{q．Ti02．A1203-Zr02，Si02-Ti02· 后与吸附，表明介孔固体的结构就是“墨水瓶”结 SiO，．A1203等系列块体或薄膜介孔固体Ⅲ，其中 构．等到瓶内吸附剂逸出到内外压力差变小时-脱 SiO：．3i02研究最多，在于这两种介孔固体具有良 附与吸附曲线重台．吸附与脱附曲线构成的滞后圈 好的特性与应用价值· 是不可逆的毛细凝聚作用造成，反映出明显的介孔特 征{31．据报导．滞后圈的形状即代表介