次磷酸盐氧化生成亚磷酸盐的电极历程的研究.pdfVIP

次磷酸盐氧化生成亚磷酸盐的电极历程研究 金莹引咚柏俞宏英黄锦滨杨德钧 (UNDP／国家科委一北京腐蚀与防护中心 冶金部腐蚀、磨蚀与表面技术开放实验室 北京科技大学，北京100083) V处 摘要利Hj循环伏安法研究了次磷酸盐氧化生成ⅥF磷酸盐的LH极过程。j出立分析电f矗扫描河，}-O．7 停留不同时间情况F．伏安曲线上l峰特性随扫迷的变化关系．提出了新的次磷酸盐晕t化7r成、IF磷酸盐的 电极反应模型，井发现，当I峰电极表面次磷酸根吸附≮￡少时，l乜极过群受次磷酸根的吸附过f￥控制：当 屯极表面吸附了足够的次磷酸靛时，电极过程的控制步骤是次膦酸根脱Hj氢负离子的反惠。 关键词次磷酸盐氧化机理∞自环伏安法 1．前言 次磷酸盐作为化学镀镍磷苛品态合金镀液中的还原荆，对其氧化机制的研究l?作fl有1l：常重鬻的意 义，多年来一直是符国研究者重视的难点问题旧．但对这一问题的认珊j是现有化学镀镍反应机理的主 要分歧之一。 2．实验 实验溶液组成及条件参数见表1。实验溶液均由女§馏水雨吩析纯试女蛹珠如 缓冲剂HAc+NaAc pH 泓J堑 1次磷酸钠删m·H20 支持溶液№毋)1 l ／∞l／曲’ ／哟l／出P ／∞l^酶‘ T／_C {0．5 02 0．1 470 80 mrfl的圆赧状金屯极，辅助L“极为碳棒，以带鲁金毛细管的盐桥加窀湍饱羽l甘汞电 I：作电极为$1．74 极为参比电极。本文中所给出的电f々均是相对丁饱和忖汞LU极的电{证值。 M270 实验采埘美国EGG公司的M273q女匦LⅫ市仪并|I L酣七J半铡试分析软什。 3．结果与讨论 l所 循环伏安电位扫描范闱选定在_0．7、0v之间。实验{|『10得的典日q{欠磷酸盐体系循环伏寅曲线如隆I V左正，的簟“也峰称为II峰。本文通过考察I峰的特 示。为便。『-描述，将曲．55v处的氧化峰称为“峰，-4)4 性及也版过样，研究次磷酸盐的氧化过{旱。 3．1I峰电极历程的确定 mV／s的扫速范围内次磁酸盐体系中循环伏安曲线的 首先，扫描前住^0．7v处不作停留，考察5～280 变化规律，结果见幽2。 从幽中可见，l峰倪丁如．5sv处，没有与1峰相对J诲的还原峰出现，这说明J峰是…个_；可逆‘锄乞 学反惠。义从幽2中可见，I峰峰电何不嘲j速变化，峰LH流籼随{j速V的升高而}荆氏，根据循环伏安原 理判断，I峰是一个反廊物，¨J吸附态的不可逆电化学过样，该，屯极过程受反席物吸Fm嘶划拳$fJ。 80 60 —40 1 —20 0 —2()