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用于酰化反应的固体酸催化剂性质研究 魏长平 张丽华曹 红张武阳 李荣生 (吉林大学化学系，吉林130023) 研究和开发在温和条件应用的酰化反应催化剂一直是引人注目的课题之一[1棚，以往酰化反应 中使用的Lewis酸催化剂都含有卤素，用此类催化剂进行酰化反应时存在着腐蚀设备、污染环境 等缺点。因此寻求能克服上述缺点的新型催化剂使反应简单易行是非常重要的。通过向TiO：、 ZrO。Fe。03、Cr。O。和Al。Os等金属氧化物中加入硫酸根离子制得一系列催化剂——固体超强酸。 用XPS、IR和Py—lR等技术对催化剂进行表征。用此系列催化剂对苯甲酰氯与甲苯的酰化反应活 性进行了研究。结果表明催化活性与酸性有对应关系。 一定量的soi一，在不同温度下焙烧2 sA(K)表示，其中K表示处理温度。 苯甲酰氯与甲苯的酰化反应在间歇式反应器氮气氛中进行。苯甲酰氯和甲苯的摩尔比i：3， 反应温度403 K。反应活性以苯甲酰氯的转化率表示。反应生成的HC!气体用N：带出，用NaOH 溶液吸收。NaOH消耗的量表示苯甲酰氯的转化率。 TAG 在SCANXDS一2000衍射仪上测定XRD；VGESCALAB MK谱仪上测XPS。催化剂样 品制成自承片放人红外池中，在不同温度下抽空至6．0×10一Pa。降至室温后，吸附吡啶1．0h，在 脱附温度下抽空至6．0×10一Pa。降至室温后在Nieolet5DX—FT IR谱仪上测IR。 考察了各种催化剂对酰化反应的活性，数据列于表1中。从表1看出，除SC(K)外其它各系列 催化剂的活性均有相似的规律。随着处理温度的升高，苯甲酰氯转化率逐渐增加，至773K时，sz 酰氯转化率逐渐下降。对于SF(K)体系，在反应过程中进行跟踪分析，发现进行酰化反应时，转化 率在前3h迅速增加，3 h后转化率基本无变化。如图1所示。 表1固体酸催化剂对酰化反应的活性o ①反应时问为8h． (摩尔比)成倍增加，在773 K达到最大值。此后随着温度的进一步升高而降低。s0：一分解温度为 ·866· 523 s K，在此温度以上，由于S()i一的分解应该没有S存在。但随着处理温度的升高，相应的氧1 结合能和半峰宽在773K的均达最大值，这说明发生了s()；一在Al。O。表面上的自发分散。在 sF(K)也有类似规 773K时分散程度最大．分散的同时伴随着一定程度的分解。ST(K)、SZ(K)}fl K～673 K时达最大值。 律性。但SC(K)的XPS结果显示，S／Cr摩尔比则是在573 525．1527．8530．153Z．6535．1537．6 结合瞳／tV 时间／h 图2 SA(K)催化剂的XPS 图1 反应时间对转化率的影响 K至573 K随着处 SA(K)的毗啶IR结果表明，SA(K)既有B酸中心又有L酸中心。从423