硝酸氧化醇酮制己二酸反应地研究.pdfVIP

·68· 第三次全国精细化工青年科技学术交流会论文集 硝酸氧化醇酮制己二酸反应的研究“ 张晓娟 (辽阳石油化工商等专科学校精细化工系-辽阳，邮编111003) 摘要用连续釜式反应器对硝酸氧化醇酮制备己二般的反应进行了研究。通过实验，考 察了硝酸与醇酮的体积比、反应温度、反应平均停留时问、催化剂(Cu“／V”)用世等因索 对反应的转化率、收率及选择性的影响。在此基础上，通过对实验数据的直观分析，确 。 立了该反应适宜的反应条件，醇酮的转化率达到97％，收率太子91％，选择性为93％以 上． ～ 关键词己二酸，硝酸，醇酮，氧化反应，全混釜式反应器 己二酸是国内外市场急需的化工产品，主 酸度计：低温浴槽；玻璃反应釜(有效容积 300mL，内带传热蛇管，自制)；lip．5890型气相 要做为合成PA一46、PA--66和pA一610的原 ’ 料或中间体，也是生产食品添加剂、农药、塑料、 色谱仪(3396型积分仪)。 合成润滑油、粘合剂等的重要原料Ⅲ。其中约有 1．2实验操作 70％用于合成纤维工业I“。1991年世界己二酸总 首先用进料泵将一定量的氧化酸经流量计 生产能力为210万吨Ⅲ。尽管如此，目前的己二 打入反应釜中，加入少量醇酮(KA)，引发反应 酸供应量尚远远不能满足国内国际市场的需要。 后，开动搅拌，用转子流量计控制原料硝酸和醇 因此，目前世界各国纷纷研究增产E--酸的生产 酮的进料流量(12，9—11．25mLHN03／rain，3．75- 工艺t4．5f，其中，对现有己二酸的生产工艺进行 1．2mLKA]minl，通过冷却介质控制反应温度 rnin。溢流 技术改造，由于具有技术基础好，投资少，见效 (50。95+1℃)，平均停留时间为13、50 快等优点，受到普遍关注。 后开始计时，当进料时间为平均停留时间的4倍 硝酸氧化醇酮制各己二酸是～复杂的化学 时，取一定体积的流出液并计时，样品立即于冰 反应16】，生产工艺及操作条件的不同，对己二酸 水浴中冷却结晶。45rain后抽虑，晶体干燥后称 的收率及产品分布将产生～定的影响【2I。通过实 重，并用气相色谱分析己二酸及二元酸含量，滤 验，对醇酮氧化反应进一步研究，寻找获得己二 液用电位滴定法测硝酸及二元酸禽量。 酸适宜的工艺条件，对现有己二酸生产装置的技 术改造，提高生产能力具有一定的指导意义。为 2结果与讨论 此，本文用连续釜式反应器对硝酸氧化醇酮制备 己二酸的反应进行了研究，通过对实验数据的直 观分析，确立了该反应适宜的反应条件。 硝酸氧化醇酮制己二酸反应是一强放热反 ．，霉 应，该反应除生成主产物己二酸外，尚有戊二酸、 丁二酸等副产物生成。反应条件不同，其主、副 1实验部分