电沉积Ni-S合金阴极析氢反应地研究.pdfVIP

F033 电沉积Ni．s合金阴极析氢反应的研究‘ 杜敏 高荣杰 cn) (青岛海洋大学化学化工学院，青岛-266003，cmail：ssdm99@m趾1．ouqd．edu 析氢是一个古老而叉充满活力的课题，对这一溧题的研究，不仅对电解水常t氢，而且 对氯碱工业、光电化学的开发利用、电源和燃料电池、腐蚀及阳极保护等都具有重大意义。 近年来，电沉积Ni-S台金镀层作为电解水的活性阴极材料已引人瞩目”“。 本文用Na2S：03引进硫，获得较宽硫含量(0～50at％)的Ni．S合金镀层。用恒电流极化 法研究了各种硫含量镀层电极的析氢反应超电压，并结合x射线衍射(XRD)表征说明它们 的特性。 对1cm×1cm的低碳钢板进行前处理，按表1所示镀液组成和电镀条件进行电沉积。 表1镀液组成和电沉积条件 化合物 含量(moI几) 镀 O．2—0．3 NjS04·6H20 液 心『H．)2S04 0，2～0．3 组 0．03加．06 Na3C6H307·5H20 成 O．0l加．08 Na2S203—5H!O 电 电流密度 2～20mA／cm2 镀 DH值 5“ 条 温度 30—40。C 电极硫含量(a吼) 件 搅拌 电磁搅拌 对阳极 Ni板 图1 电极硫含量与超电压的关系 镀层硫含量采用Basq重量法分析。采用三电极体系，恒电流极化法(极化电流密度 行衍射分析。 图1给出Ni·s台金电极电解5h后的超电压值与电极硫含量的关系．从中可以看出电 极硫含量对栀氢反应超电压影响很大。总体来看，高硫含量电极的超电压比低硫含量的低。 硫含量为29．4％的电极c的超电压最低，仅82mv。 图2给出Ni标样及不同硫含量的Ni．S合金镀层的x射线衍射图谱。从中可以看出， 随着镀层中硫含量的增加，由Ni(111)晶面形成的衍射峰逐渐衰减变宽，形成“馒头包”状 峰，直至成为较平的衍射图象，这是典型的非晶态。当镀层硫含量继续升高，达到42．O％ 时，镀层结构呈现与镍不同的晶态结构，经分析后得知是Ni，S，晶体。 电解后，镀层结构发生变化，如图3所示。低硫含量的NI—s合金镀层结构转变成以Ni 晶型为主的晶态结构。镀层硫含量为29 4％的非晶态镀层结构则转变成以Nj，s2为主要组成 F033 的晶态结构。高硫含量的N；．s合金镀层结构没有变化。 贫 富 U 2 型 型 纂 墓 2e(deg) 2e(dcg) 图2电解前Ni·s电极的x—墅些箩射图谱 圈3电解loh后Ni，s电极的x射线衍射图谱 a15 42．0S％ 5S％b aNjb155S％c294S％d 294S％ NbS2具有较强吸附氢的能力，是析氢反应催化活性中心用，高硫含量的Ni．S合金比 低硫含量的Ni·s合金有较多的Ni，s2，因此其析氢反应的超电压较低。氢催化活性又与电