磁铅石型复合氧化物上CH-%2c4-和CO-%2c2-重整积炭规律研究.pdfVIP

磁铅石型复合氧化物上CH4与C02重整积炭规律研究‘ 徐占林刘延周广栋李文兴毕额丽甄开吉 30023) (古林大学化学系，长春1 多年来，CH,与C02重整过程中负载N．催化剂表面积炭一直阻碍其大规模开发和利 用lll。众多研究者虽然已经对CH．与C02重整制合成气反应过程中负载M催化剂积炭和 失活之间的制约关系有一定的认识，但仍期特加速甲烷裂解所得碳种转化为CO．期特缓 解或抑制催化捆积炭等理论问题研究结果或提出有效措施．唪文选择磁船石塑复合氧化物 LaNiAll 定性到定量探讨了该催化剂表面CH．与C02重整制合成气反应轵炭规律．I 1．实验部分 1．1催化剂制鲁和体相结构分析 磁铅石型复合氧化物催化剂LaNiAIllOlIe的制备和体相结构分析参见文献4． 1．2僵化剂襄面积炭性●E寰缸 催化j阿表面积炭形貌在ⅡnAcⅡI-8100IV塑透射电子显徽镜下观察照片．积炭碳种分 TGA7型热重分析仪测定． ；—■ 2．结果与讨论 2．1催化剂囊面积炭形貌和碳种 见，不同反应条件下形成的积炭形貌不同．低温600C反应积炭；；‘树枝丝状、棒状为主， 高温8∞℃反应则在催化捐表面形成光滑积炭层．但这种积炭只在根小范圈镌观察捌。 ——677—— 田2为催化剂表面积炭XPS表征结果。由图可见，在C1$结合能为284．6eV附近有 不对成的积炭谱峰．说明催化剂表面积炭存在不同碳物种，即结合能为282．9eV的碳是 ”’…．积炭的TPH实验也证明，同一温度下催化剂表面积炭有不同的“H“活性，即在低 温和高温分别有积炭“加氢”的甲烷峰出现。这一结果进一步证明了催化剂表面积炭存在 不同碳种的结论。 圈2．甲烷二氧化硪重整700C反应积炭的XPS谱圈圈3．不同沮度下甲烷二氧化骥重整积炭速率 2．2僵化剂囊面积炭定量分析 在磁铅石型复合氧化物LaNiAIIlOl，．·表面甲烷有根强的裂解活性．在500C和600 ℃反应能产生大量积炭．而在高温7呻℃和800C反应相同时间．积炭量却相对较少．TGA 和XPS分析证明，出现这种情况的原因也与不同温度下生成的碳种不同有关。因此积炭 的多少不是催化剂失活的主要原因，不活性graphific碳可能是导致催化剂失活的直接原 因．图3给出了不同温度下甲烷二氧化碳重整积炭速率相对反应时间的实验结果．由圈可 见，甲烷二氧化碳重整反应积炭量和积炭速率很小，随反应的进行积炭速事迅速降低，而 且温度越高降低越快．这一实验结果说明，在磁铅石型复合氧化物LaNiAlu019．*表面， 二氯化碳有报强的消炭括性，而且温度越高，消炭活性越大。甚至在8呻℃反应50min， 出现催化剂表面积嶷为0的现象．这可能是镍基磁铅石型复合氧化物僵化剂具有较高的抗 51． 积炭和催化稳定性的原因I．1 参考文献 1．橹占#．毕一百，量开古，分子隹化，1999,13(耻447-452 2．ShiK L’JMo]．c-“L㈣，1996,10：41 Y，Xu珏YFmmYM，Sbn8YC，XuG 3．Maemkata M。MmtsushltmT’Ueymmal(，Chem．Eng．S01．，1996，51：2769 4．Xu Katp．Carrel-Left．；2000，64(2-4)：IS／-161 Zhmmlin，ZhenYlngll，Zhen Mlng，Bi Zhen 5．Xu YI-一k Kmiji，Appl．Catsl．，2000,198(1-2)