电化学无模板聚合导电聚吡咯微管地研究.pdfVIP

电化学无模板聚合的 导电聚吡咯微管的研究 堑盘壁，万梅香‘ 中田科学院化学研究所．分子科学中心，有机固体开放实验室．北京．100080 导电聚吡咯由于具有较高的导电性、良好的氧化／还原可逆性和对环境无毒的优点， 它在二次电池、电致变色显示和分子电路元件等领域的应用前景十分广阔…。这些实际应 用均要求聚吡咯能够在导电状态和绝缘状态之间快速转换。大量事实表明，聚吡咯的形貌 是决定它在导电状态和绝缘状态之间的转换速度的关键因素之一．纤维状和管状形貌有利 于提高其转换速度．另外，导电聚吡咯呈管状或纤维状时．其电导率也较高[2】．因此，制 et 备纳米和敷米尺度的徽状导电聚啦咯是提高其电学性e2和转换速度的重要途径．Martin et a1．13]采用模板台成法成功地获得了导电聚吡略微管。最近，Wana1．…采用无模板的 化学方法也成功地制备出了导电聚吡咯微管。众所周知，电化学方法是合成导电聚吡咯的 有效方法，并具有可控性和重复性好的特色。本论文报导以B一萘磺酸(NSA)为掺杂剂， 用无模板电化学方法合成导电聚毗咯微管；讨论电化学合成条件对徽管的结构、电学及电 化学性能的影响。 1．电化学的无模板法合成导电聚毗咯徽管 图1给出经由无模板电化学方法所得到的导电聚吡咯的S酬图。从图卜a中可以看出， 导电聚吡咯具有类似于“绳状”的特殊形貌，而且“绳子”是“中空”韵(如图l-b所示)。 表明我们所提出的无模板电化学方法是合成导电聚吡咯微管的有效和简便的方法。 我们发现电化学合成条件(如电极材料、掺杂剂、电流密度和电聚合时间等)对管状 形貌的形成几率、管子尺寸和取向有很大的影响。管状形貌出现的几率强烈依赖于电极材 料的性能、电流密度和反应时间。当采用ITO导电玻璃为工作电极时，聚毗咯的形貌是 球状的(d=0,7～3 um)；若以高度取向的石墨(HOPG)为电极时，仅得到菜花状的导 电聚毗咯：但是采用不锈钢为工作电极的材料时，在适当的条件下．可得到前面所叙述的 导电聚吡咯徽管。如果不用B．萘磺酸作为掺杂剂，聚吡咯难以在不锈钢电极上成管。另 外，电流密度大于’lmAIcm2，或者反应时间太长的条件下都不能得到管状的导电聚毗咯。 徽管的外径为1～3um，长度在20一100um范围内，依赖于电流密度和聚合时间。 2．管状形貌的导电聚吡咯的电学和电化学性能的初步探讨 用四探针法测得的上述管状聚吡咯的室温电导率约为4．9S／cm，球状聚毗咯的室温电 导率是6．3S／cm，二者没有太大差距．在实验误差范围之内。但它们的电化学性能却不同： 中国科学院重大项目 球状的导电聚吡咯的循环伏安图甲，几乎没有氧化峰和还原峰；管状的导电聚。嘎咯的循环 伏安图中．可多次重现的氧化峰十分明显t峰值电位为一o．10V(vs．5CE)左右a具有比 表面积大的管状形貌也许是上述区别的原因之一· 论文最后将讨论徽管的结构特征a 圈卜a电化学的无模扳橐合法制鲁的 圈卜b电化学的无棋板聚合法制鲁的 导电聚毗咯徽警的s叫圈 导电聚毗咯t瞥的S删圈 electronmicro- micro— Fig．卜b‰i119 electrmcl Scanning Fig．1一e ofFPymicro～ of micro— gr婶hs graphsPPy by tubuIes by