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从反应液中脱除有机铑络合物催化剂的研究 毛倩瑾 周淑芹 徐瑞清+ 北京化工人学材料科学与1i程学院，北京，100029 R11(、】(PPh。)；作为烯烯加氢僻化刺具有很高的反廊活性利选择陛。目前，住有机台成反应 r的府川越来越为J泛。铑金属的价格十分昂贵．需耍对反应液中的催化利加以脱除升同收， 从而提高产{匆的纯度雨I性能，使产r铺成本降低。鼢cl(PPh；)；川丁均相准化反应，催化利与广上 物的分离比较凼难，目前有一些专利1。2：报导，从有机反应液中脱除铑催化剂的方法，』f且人 多都必中住对羰基铑化合物的同收上。 为了提高有机铑催化剂的脱除率，H易。。产物分离，本文采圳氧化一苹取方法将铑催化 制通过反庶，七成水溶性化台物从“机反应液中分离脱除。并对Rhcl(PPh；)；成为水溶陛化合 物的氧化一脱除反应条什进千『了{iJf究，结果表明氧化剂_【{j鼙、萃取剂种类和_LI』量、反庶温度、 反应时间譬．对铑脱除率均有影响。结果如r： 丧lH：()二J射量对催化刑脱除的影响 (1)以30％的H，O，为氧化剂，它在反麻过麒中 不断分解，放出氧。表l结果表明，H，O。删苗达 ()蚓I，0．的川昔(与催化剌脱除 到一定茸．(总体积的l／9)后，单化体积反应液 反府液的体积比) 率，％ 中氧的浓度足够人，催化刑脱除率人人提高，反 0 1．1 l／2l 88．2 应较为完全。在没有氧存在的条件l、，{崔化荆儿 l／9 94l 乎不能生成水溶性物质。据文献报导，常温F 1／5 986 Rhcl(PPh。)。与O。结合生成氧桥络合物．不溶丁 水。本文所采川的实验条什，可将催化刑 1正M嚣抖：誊取剂为132％甲睫． 】ihcl(PPh：。)。转变成水溶性物质，表明反府生成物 温度80℃反肫时间30mjn 的结构不同丁卜述络合物。呵能是狂较高的反麻 温度r，氧化荆能使Rhcl(PPh，)，中的配体PPh； 袁2反应濡度的影响 氧化生成具有水溶性的Ph；PO，在苹驭剂的存在 r，使水溶性铑化合物进入水相。 (2)表2结果表明，反应温度对催化剂的 脱除影响很人。温度低r80℃不利丁反应的进 行。反应温度r降至60℃，反廊速度急剧r降， 反』i，条件：‘{O％lf．c)。的用量为总体枳的I／9， 催化剂脱除率人人减少。1生室温r，催化剂只能 ffl峨作苹取剂．反J、V州问30nlin 与仉络台而无法生成水溶性物质。 a．63 7％ f：{)结果表明，该反一，的起始反麻速度很快，反应lOmin催化剂的脱除率即Ⅷ丛刨H6 2％。 反』、ijon]ln肝催化刺脱除率哒删97 (4)绛筛选表明．LLI酸水溶液仟苹取刷昂有利r催化剂的脱除，80℃，反府：{OIu㈨催