催化裂化干气综合利用探究.pdfVIP

催化裂化干气综合利用研究 徐龙伢，王清运，张淑蓉，谢素娟。林励吾 (中国科学院大连化学物理研究所．大连116023) 我国每年通过催化裂化加工原油46舭，副产催化裂化干气(简称干气)1800Kt，其中 含乙烯350Kt、乙烷350Kt．是发展化工利用的重要资源…，中国石化总公司和大连化学 物理研究所开发的干气中稀己烯与苯烷基化生产乙苯技术…，已产生经济效益和社会效 1试验方法 在连续流动态固定床微反装置上，评价用浸渍法制备的Cr／Si一2或Fe-Hn／Si一2系列 催化剂的催化裂化干气中稀乙烷直接与c0：反应制乙烯反应性能：催化剂装量为6ml，在 coz捏合原料气进行催化反应，反应产物由色谱在线分析． 2．结果与讨论 2．1催化裂化干气中乙烷与∞。制乙烯的反应 通过co，氧化乙烷脱氢制乙烯，是一个新的催化反应过程，由于C0，参与乙烷脱氢反应 解过程中积焦，提高乙烷转化率和乙烯选择性．当然由于c仉的存在，催化剂表面乙烷与 c0。之间的反应化学比较复杂，为提高乙烷脱氢制乙烯的选择性，抑制因c玻引起的副反 应，关键是研制具有高活性和高选择性的催化剂。最近．我们研瓴出具有根好催化反应 性能的乙烷与C凸反应高选择性制乙烯的cr／si一羽mk／Si-2系列催化剂，达到乙婉转化率 67％、乙烯选择性大于93％的好结果。催化剂的反应性能列于表1． 表1．Cr／Si一2和Fe／Si_2系列催化荆用于催化裂化干气中稀乙烷与c02反应倒乙烯 结果表明．在催化裂化干气中含乙烷18．8％(体积分数)、乙烯19．2％(体积分数) 荆，催化裂化干气中稀乙烷与c如直接反应制乙烯．可达64．7％的乙烷转化率和84．1％的乙 烯选择性；对于K—Fe叫lI／Si-2催化剂．乙烷转化率可达66．1％。乙烯选择性高选91．4％． 尤其催化裂化干气中乙烯的浓度(体积分数)从19．2％提高到26．蹦，如果将其与苯进行 烷基化反应制乙苯．乙苯的产量可提高帅％．从而提高“干气制乙苯”的生产能力和经 济效益。由表1还可以看出．Fe／Si一2系列催化荆比Cr／Si-2系列催化剂具有更好的乙烷与 cO。反应性能． 2．2100毫升装置上干气中乙烷与c02反应制乙墙 为开发催化裂化干气中20％(体积分数)左右的稀乙烷与Om反应生产乙烯的技术，将 所开发的K-Cr—Mn／si一2在抚顿石油二厂现场进行100=I规模的催化裂化干气中稀乙烷与 c0：反应制乙烯的扩大试验，经过37天催化剂单程反应寿命运转表明(图1)，在K-Cr- Mn／St～2催化荆上．乙烷转化率达60％以上、乙烯选择性超过9嘣．乙烯收率达到55％左 右，说明催化剂具有很好的反应性能和稳定性．并具有耐硫等杂质的能力，为中试放大 提供了重要数据。 ≤掣戢蚪瞽■晕簿 ¨蚰∞柚铀钟们如神o 200 400 60D 800 反应时间／h (●)：乙烷转化车， (·)：乙烯选择性 圈1100=I装置千气中乙靛与C0t反应制乙烯K—cr—h／si一2僵化嗣性能 图2艘化裂化干气综合利用瘫程田 探讨催化裂化干气综合利用组合新技术．将千气中所含己烯与苯烷基化制乙苯，利用 其尾气中所古乙烷与O仉反应制乙烯与苯反应制乙苯．使己烯和己烷充分利用后．再利用其 尾气中的甲烷与c晚重整制合成气或制氢气．加l；c回收利用．可望为催化裂化干气催化转化 和综合利用提供新流程(如图2所示)。 ’考文献 I、侯祥一， 中官炼油技术新进展．中田石化出版杜．1997． 2、王清邂．张囊蓉，中田专利4． A．n．，MirzabekovaS．R．Catal．Today．34(1995)．371· 0．v．．Muedov 3、Kvylov 4、Xu Qingxia．Stud．Surf．sci．