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电聚合过程动力学的现场电化学SPR研究 亢晓峰，金永东，程广金，董绍俊 中科院长春应用化学研究所，电分析化学开放实验室，长春l30022 蕞面等离子体激元共振(SPR)光谱技术是近年来发展起来的一种表面分析技术，己广泛应用于 分子组装、生物分子相互作用等研究中【l，2】。我们研究小组将SPR与电化学技术有机的结合起来．开 展了电化学SPR的系列研究工作，取得了一些很有意义的结果。本文报道电化学sPr现场研究苯胺电 聚合过程的结果。 压在BaK，玻璃棱豌上，Au面通过硅橡胶。一型圈与池体相联，Au电极面积为0．8t!lll2。He／Ne激光器产 合液为0．05M苯胺+0．05M ttCl溶液，通过扫描角度得到R一0曲线，确定e。P和动力学角度0。，在重 复循环电位扫描期间，现场记录电聚合过程的SPR动力学曲线。采用四相模型法将实验曲线与理论曲 线拟和，测量电聚合期间膜厚的变化。 解池中后，没有观察到明显的R变化，表明开路时苯胺单体不能在Au表面聚合。一旦在电极上施加循 环电位后．我们观察到一个振荡的SPR动力学曲线。这种电位对SPR的调制归因于电极表面电子浓度 的变化。较大膜电容时．电位变化引起了较大电子浓度的变化，从而引起了较大振幅SF’R动力学曲线 的振荡。我们从SPR动力学振荡曲线观察到，在膜增长期间，有三个明显的动力学变化区。在动力学 区间I时，R随电位循环快速增大，表明聚苯胺膜是垂直于电极表面增长的。在动力学区间II时，由 R几乎 于聚苯胺膜的交联、三维增长以及降解。呈显出较慢的动力学增长。循环数在16～19期间， 不变．此时并不意味着膜不增长．只是处于增长和降解间的平衡状态。在动力学区间III时，降解处 于主耍地位，R明显下降。我们对不同聚合方式r连续扫描或间隔扫描)和不同加电位方式【恒电位 或循环电位扫描)的影响进行了比较研究。其它一些动力学因素如氧化电位、苯胺浓度、循环数等对 膜增长速度的影响还进行了研究。在本文条件下，以膜厚表示的增长速度与苯胺浓度的一次方成正比． 还依赖于膜厚和循环数。 本工作是SPR技术在电化学研究领域的扩展。它将SPR与电化学技术结合起来．首『灾应用于苯胺 电聚合过程的动力学研究。实验结果表明．渡组合技术是一种可靠的现场研究方法。它具有响应快速、 灵敏的特点．可提供大量的动力学信息。 46 1 Insitukinetic curveofthe ofaniline Fig reflecfivity electropolymedzation of aniline anilineinHCI and (1)Addition solution(O．025Msolution)；(2)StarIing of scanbetween-0．1and+0．9Vat20mY·s。。 f3)endrepeated cyclicpotential 关键词：蔑面等离子体激元共振，聚苯胺．电化学 参考文献： 1 ZSalamon，H 1 Acta，1331．1 997) A．Macleod．G．Tollin，Biochim．Biophys7(1 2．J．Homola．S．S yee，G．Gauglitz．Sens．Actuators999) B．54．3(1 In SituElectrochemicalSPR Oll Process