Cu(NO-%2c3-)-%2c2--EBU%2fCDU-H-%2c2-O三元体系的等温溶度(30℃)与新相研究.pdfVIP

Cu(N∞：—删／伽l卜-H20三元体系的等温溶度 (30℃)和新相研究 张连星赵霈 李君史启祯 t西北大学化学系，西安7100fiO) 睬与醛、跛类化合的缩台产物是一粪具有缓释性的氮肥，在美、欧、日本等发达国 家有相当的生产规模和应用范围。这些脲醛缩台物，主要包括亚甲基一脲(㈣]、羟甲 等． 它们叉与过渡金属盐有一定配合作用。我们研究了题头三元体系在30C时的等温 溶容度和配位行为，旨在开发相应的络合态复合肥料和丰富配位化学。 1．实验部分 4I制得。重结晶纯化．组成分 乙撑_二脲(EBU)和丁烯叉一眼(CDU)参照文献11 析和熔点数据与文献一致；cu州03)2·3H20(A)，西安化学试剂厂产品；其他分析 试剂均系国产分析或基准级试剂。 恒温槽(自制)．温度控制30±0．05C；WZX．1型阿贝尔折光仪(上海光学仪器厂)； 衍射仪(日奉理学公司)。 复体配制、平衡检验、组分分析和帽图构制同前报例。 2．结果与讨论 2．1cu(∞a)广删／删H嚆0三元体系在∞℃时甜等温溶度圈 图见图1。 由图I可见，三元体系Cu(N03)厂删卜-H20在30C时形成一个二元配位化合物 92～29 55。还 Cu(N03)2·2EBU，其存在范镯是：Cu(NOlk％59．39～29．39；￡色U％u 可知，该配位化合物在水中是不一致溶解的。 86-32 77：CDU％：10．38-7．15。该配位化台物在水中 区范围分别是：cu州03)2％：57 也是不一致溶解的。 2．2新檑的裘征 (1)新楣的制备与组成分析 龙构制相圈的基础匕在对应新相的单饱区内选点配样，长时问反应使之达到平街，然后 取出固相，迅速用滤纸粘压，并不断更换滤纸直到得到干同相样品。置于干燥器中保存并 恒重n分别通过化学法分析测定C一’含量，元素分析确定C、H、N含量。分析结果与 相图带线法确定的固相组成完全一致。 圈l Co)在30℃时等温培度圈 三元悻系Ca(NOA-EBU-H=O(a)和Cl州qk-CDU-H=O isothtfmal Figl sohlbility di●肺蛐of吐忙料蛐‘cIIoq0|k邱U．H国(a)妇dcum03)：- 30℃ CDU-H20彻m (2)新相的红外光谱分析 斩相的红外光谱图与组分化合物的红外光谱图相对照可阻发现，所有新相中-NH， (或．NH)的伸缩振动吸收蜂位置没有明显变化(3500．3250cm‘)，而羰基的伸缩振动吸收 蜂却不同程度地向低波数位移(平均为30em‘)。这说明，在脲衍生物体系中形成配合物 的情况与驭体系中情况相似，均是采用羰基氧碌子与中心离子配位。 由于脲衍生物均 含有双羰基，EBU的双羰基在各自分子的空间结构中处于同一环境，参与配位后在配 台物的红外光谱图上井未出现羰基双蜂，这说明配体中两个羰基均参与配垃，是双齿配 体：对于CDU，由于双臻基处于不同的结构环境，在红外光谱图上显示出羰基双峰， 配位后双峰均向低波数位移，且几乎重叠，因此CDU中2个羰基也都参与丁配位。 ●考文簟 …m MimubishiCIP．micmIndumntsCo．，LRLlm．TokzrokohoTp5920，637．14Ⅳay 1984,4pp 121Nabicv，MN，ctIl,ZKNeoog．Chim，1905,30(3)，804-6 ZHANG Pei(赵霈U．I