PVC力降解探究.pdfVIP

PVc力降解研究 何本桥张玉红 肖卫东何培新 (湖北大学化学与材料科学学院，430062，武汉) Pvc在力场作用下，不仅其聚集态结构发生变化，其近程结构也可发生变化。本文考察PVc在小同条 件下力降解情况和其性能的变化。 图1为不同条件下Pvc在开炼机剪切应力作用下的分子量变化情况。曲线l为没有添加自由基接受 体，仅靠空气中的氧作为自由基接受体阻聚PVc分子断裂形成的自由基口o；曲线2是事先加入了自由基接 量都随加工时间的增加而降低，并逐渐趋于平缓直至Pvc分子量不再下降。具体说来，在开始阶段，THF 的加入更有利于PVc分子的降解，其降解速率最快，其次是对苯二酚。在最后阶段，其极限分子量各不相同， 对苯二酚的加入使其极限分子量最低，THF的加入提高了PVc分子的极限分子量。这是因为对苯二酚的阻 聚效果优于氧，有利于Pvc降解；而THF对于Pvc来说是一种良溶剂，它一方面起着增塑剂的作用，另一 方面使PVc粉料结块分散度减小，二者对PVc的降解起着相反的作用(前者不利于降解，后者有利于降 解)，其力降解规律是二者共同作用的结果口】。 毒么h 图1介质对PVc降解的影响 1．在02中；2．在对苯二酚中； 4．在60℃； 3．在THF中(三者都在25℃中进行) 5．在90℃中 (事先都没有添加任何助剂)，由图可以看出，随温度的增加其降解速率降低，极限分子升高，在90℃时Pvc 分子量几乎没有降低。这说明升高温度不利于Pvc分子的降解，Pvc的力降解是负温度效应系数。 综上所述，在PVc降解过程中，加入自由基接受体、THF和降低温度都有利于PVc分子的力降解。这 为PVc力化学合成条件的选择提供了依据。 峰出现。 湖北省自然科学基金资助课题 联系人：何培新 f．256 这说明Pvc力降解主要是由于PVc分子c—c主链断裂的结果。通过cl含量分析可知随加工时制的 变化其cl含量几乎相同(见表】)，这说明力降解PVc链对侧链c—cl键没有影响。 降解后PVc分子的分子量降低，其玻璃化转变温度Tg也有所降低，其结果如表2。由图3也可看出降 饵后Pvc分子的剪切粘度降低。 表I加工时间对cl含量的影响 加工时间，min O 5 10 20 35 mln *谈数据由Dsc侧得 参考文献 BlockandGraft 1958 1．CeresaR．J．etaI Cop。lymers．London，Buttorworths 982。 2．巴拉姆鲍伊姆H．K著，江畹兰，费鸿良译，高分子化合物力化学，北京，化学工业出版社，1 of chlordie MechanodegradationPoly恤yl He ． He Xiao P咄m benqiaoZhangYuhong Weidor培 of and science，Hubei chemistry (FacuIty university，Wuhan，430062) in stu