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侧链型偶氮聚电解质合成和光色效应研究 吴立锋彭华根土晓工+刘德II』周其庠 清华大学化学工程系，北京100084 近年来，芳香族偶氮聚合物作为一种光响应性功能材料引起丁广泛关注。该类聚合物在 光开关、光记录和光驱动器件等方面有很好的应用前景。但是，到目前为止．关●一光响应性 偶氮聚电解质研究很少见报道。本文用聚丙烯酰氯化学改性的方法，合成了一种新型偶氯聚 电解质，聚[2一(4一苯基偶氮苯氧基)乙基丙烯酸酯一co一丙烯酸】(PPAPE)。该聚合物同时具有 偶氨聚合物和聚电解质的特性，并可进一步制备功能性水凝胶、仿生和生物相容材料等。聚 合物合成路线如下： (PAcJ nc％=9H丛垦～-七c％一PHk C∞H c00ChCH，O^‘L夕卜N—N弋＼，， !一一螈邯旷掰呲一i巍祟嚣舻N≮≥ 我们对中间产物和最终的聚合物进行丁，详细地表征。该偶氮聚电解质的结构叮出红外光 谱、氢核磁共振谱和紫外可见光谱的谱图加以证实。对比PAPE和PPAPE的氢核磁共振谱 圈(图1)，发现两蓍的特征化学位移值基本相同，只是PPAPE的质子吸收均呈现为宽峰，证明 偶氮基团已被引入到聚合物的分子结构中。PAPE和PPAPE的紫外可见光谱图(圈2)非常枢 似，偶氮基团键接到聚合物链上之后，其紫外可见光谱特征几乎不变。 偶氮侧基的接枝率足影响这种聚电解质性质的重要指标。接枝率过高．它的水溶性变差。 而接枝率过低，聚合物的光响应性变弱。基于这种情况．我们研究了在聚合物有较好水溶性 的情况F，接技串的控制问题。研究表明，在0—30％的投料比范围内，接枝率与投利比基本 呈线性关系。因此，可以通过改变投料比来定量地控制聚合物的接枝率。 在365nm紫外光的照射下，聚台物水溶液的紫外可!^!J光谱的变化见图3。存紫外光的照 射F，反式构型的Ⅱ一n‘吸收峰(339nm)迅速减弱，且峰位向高频率方向移动：同时．在432 nm附近顺式构型的n n‘吸收峰强度增加。该过程可在10秒钟内达到平衡。停止照射后． 将样品放在暗窀中，其偶氮基团的顺式构型比较稳定。存18℃的室温下，顺式构型完全回复 埔讯联系人。国家自然科学基金瓷助项 d．59 到反式构型需要8天。上述研究表明，该聚电解质具有明显的光色效应，同时具有决速光响 应和缓慢恢夏的特点。 EFFECTOFSlDE SYNTHESISANDPHOTOCHROMIC CHAlN AZOPOLYELECTROLYTE WU Huage几，VVANG Deshan，ZHoU Ljfen9，PENG XjaOgDng，LfU 0jxjang ofChemicaI 100084 Oepanment Enginee ring．Tsinghuauniversity，Beijing Much attent}Onhas beenan阳ctedtOarOmaticazo totheir poIymersOwing photorespOnsive Azo sofar．Inthis new propeniespoIyeIectr0Iytes，however，havebeen阳relyreponed paper．a azo acryIate—c0一acry¨caci伽．was polyeIectrolyte．poly【2