丙烷选择氧化AgMo-%2c2-PO-%2c4-·MoO-%2c3-催化剂表面动态结构原位共焦显微Raman研究.pdfVIP

丙烷选择氧化AgMo：P04eM003催化剂塞耍蓟查绩煎 的厦焦基塞量煎Raman研究+ 张昕翁维正林海强廖远琰袁汝明万怠霖“ (固体表面物理化学国家重点实验室 厦门大学化学系 厦门大学厦门 361005】 丙烷选择氧化制丙烯、丙烯醛(酸)等化工产品是低碳烷烃优化利用的重要催化课题。 这类反应中普遍存在的问题是烷烃的高效活化(高活性)和定向转化(高选择性)很难兼得。 因此搞清楚有关催化剂的体相和表面结构．特别是反应条件下催化剂的动态表面结构对于准 确揭示构一效关系、研制高性能的催化剂具有重要的指导意义。但是．由于受原位实验技术 的限制，有关泼方面工作的研究报道较少。我们采用原位共焦显微Ram∞光谱技术[1]考察 了A翊o，P040Mo％催化剂在丙婉选择氧化反应中的动态表面结构-实验前．催化剂先在0： (99．995％)气氛中加热到773K井保持15min，然后在0：气氛中降到室温．催化剂的评价结 果表明，在常压、773K和空速为2400ml／g．cat．F1的条件下．该催化剂丙烷的转化率为10．g％， 丙烯的选择性为69．7％．丙烯醛的选择性为5．6％。当反应温度低于673)(时，催化剂没有明 显的反应活性。 99b-％)·岛H8 实验中．将AgMo：P0|·籼3催化剂分别暴露于c3Ha／0√N2(N2，99．冁)，吼(9q (99．9％)，c扎(99．6％)等气氛中。在不同的反应温度下摄取共焦显微Ramn谱。在02气 O的弯曲振动，Mo一0一Mo 伸缩振动，Mo-O-Mo的反对称伸缩振动，№01№的对称伸缩振动，Mo ‰=0伸缩振动，如一。州。的反对称伸缩振动，Mo-O-Mo的对称伸缩振动圈；l(控5cm。附近的 峰可能是M0廿P偶合的伸缩振动。在c3HB他／心气氛中．当温度低于673[(时，在催化荆表 面可同时观察到[WoO。]6一和[Mo：0。】+的R帅an峰；当温度升至7馏(时．在催化剂表面仅观察 氛中，从室温到773K的区间都可以观察到[Moo。]6。和[№，02J”的R∞∞信号。在c一日中，当 温度低于673K时，在催化剂表面可检测到[Mo‰】”和[№徊“]”的Ramn信号：当温度升至773K 时，在催化剂表面仅观察到嘶徊。]6-的Raman信号，并且随着反应时间的延长，该峰逐渐减 弱。在c乩中，当温度低于573K时，在催化剂表面可同时观察到[悯口”和[M却Ozt]”的Ra咖 峰；当温度升至673K时，在催化剂表面仅观察到嘶702．]“的Rm信号，并且随着反应时 间的延长，该峰逐渐减弱。 以上实验结果表明，^g№：P0。·№0a催化剂表面的【M嘞02‘]”结构是丙烷选择氧化反应的活 性结构。在反应中，A如2P仉·№0。催化剂的表面结构逐渐转化为活性结构[酗oz·]”·反应产 物(如o‰)可能在上述表面结构的转化中起着重要的诱导作用。 ‘国家重点基础研究发展规划项目(G1999022408)资助项目 “通讯联系人 43l 400 600 S舯 1000 400 600 800 10∞ WAVENUMBl：R／CM‘‘ WAVENUMBER／CM‘1 鲴1最q预处理的柚勘啦P0．．MoOl僵化耕在不同沮度下和不同．c氟中的爵位共焦显徽R咖谱圈·it in f 773Kin 573K 773K-lOmn 673X·g c一¨h 773K，e c{V吼／Np 673K,b 673K．d 77瓤in吨，c i 6731[,j傩in吼 参考文献 135(1998)， Light．Scat．，to(3-4)j 1 Y．Y．Liac．Chin