2，6-二甲基苯酚溴化制备4-溴-2，6-二甲基苯酚地研究.pdfVIP

2，6ep基苯酚溴化制备4一溴-2，6Ep基苯酚的研究 ：。．，j．|：_月锶■，_d 划寿卿廖鸿文车建武 (长沙安分精细化学品研宽开发有限公司t长移-410007) 在室温 摘 要：本文叙述了由2．6-二甲基苯酚溴化制备4一溴一2。6--甲基苯酚， 常压下反应。2．6-二甲酚转化宰为100％。产品选择性99-5；· 关照词：2．6-二甲基苯酚4一溴一2．6-二甲基奉酚溴化 l前言 {一溴一2，6-二甲基苯酚是重要的精细化工中间体．主要用于医药中圆体{如用子台 成睾丸酮与口一还原酶抑制剂，控制腹泻和止痛药l，聚合物单体，与PP0共聚，杀菌消 毒齐I、催化剂等。割备4一镤-2，6甲基苯酚的方法主要是由2．6-二甲酚溴化”’，文 C 收率为 献报道选择不同溶剂．收辜不同．ThoamsBruice每”1采用ACOH为溶剂． C 86％，目率字部公司kakinani 收率70％。近期Bisai公司’”和俄国人采用CBCIs作溶剂，收率达92％。我们通过文献 比较．采用CHCIs作溶剂，常温下向2．6-二甲酚中滴加澳幂，2．6-二甲酚可完全转化- 5～国内耒见合成文献报道。 产品4一溴一2。6-二甲酚收睾99 ， 2试验方法 称职一定量的2．6-二甲酚．加cHCla溶薜，在一定温度下．边挠拌边滴加溴素， 再用5％重亚硫酸钠水溶液洗涤15分钟，分层，油相中加入活性炭搅拌回流半小时-趁 热过滤．滤液冷却，再过滤，滤饼用70％乙酵溶液洗涤，重结晶，即得产品。 ‘ ● 产品采用气相色谱分析，归一法。 3结果与讨论 3 1溶务j的影响 为反直泊屡取样分析。从表1可看出。cHel；作溶剂结果最好。 ·14· 裘1溶剂对酚溴化的影响 32反应沮度的影响 提高反应温度可加快速度．但酚溴亿反应速度鞍快，如果温度太高，势必影响酚 取代反应的位置选择性，我们采用CHCI。为溶剂。比较不同反应温度。结果见表2．反 应时同都为4小时，结果测定为有机相归一法． 表2反应温度对酚澳化的影响 60 122 200 250 100 96 产物颜色深 45 122 180 250 100 98 产物颜色浅 30 122 200 250 100 99．5 产物颠色很浅 从表2可看出，随着反应温度下降，2，6-Z甲酚转化率并未发生变化，面产物4一 溴一2·6-二甲酚选择性上升．且产物颜色变化皲多，说明高温可能发生了酚的氧化反 应，生成了有色物质，同时高温下也使溴的职代位置不同，色谱中有较多杂质峰。 3 3反应时间的影响 由于在表2中2．6-二甲酚转化宰都达到100％，说明反应时问4小时已足够，而随着 时间延长，有可能