CoFe+2-xRe+xO+4（Re＼Gd，Tb，Dy）纳米晶薄膜的化学合成和磁性研究.pdfVIP

的化学合成及磁性研究 严纯华+程福祥彭作岩廖春生邝峻峰徐志刚高松 (稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京大学，北京， 100871) 摘要：本文以溶胶凝胶法合成了稀土离子取代的钻尖晶石复合氧化物coFc抽RcIq (Rc=Y,C,d,Tb,Dy)纳米晶薄膜，研究了它们的表面形貌及磁特性．研究表明，当稀土离子 掺杂量x如．3时可得到尖晶石单相；晶化温度低于770℃时，颗粒尺寸小于50rim。并 形成磁单畴结构，具有较大的矫顽力； Y孺子进入尖晶石晶格导致了矫顽力与饱和磁 化强度的同时减小，而掺杂Gd、nPt或D，+离子可明显地增加矫顽力；该薄膜体系的 磁性颗粒问存在负的磁相互作用． 钴尖晶石铁氧体是一种传统的亚铁磁性材料，由于其优异的磁光性能而成为研 究热点．目前商用的磁光存储材料主要为非晶稀土过渡金属间化合物，其抗氧化能力 差，短波长区的Kerr旋转较小．钴尖晶石铁氧体在可见区有较大的磁光效应…，但由 晶粒间界所产生的介质噪音和CoFez04较高的居里温度限制了它的应用．与物理制备 方法相比，溶胶凝胶法的操作和设备简单、便于调变目的产物的化学组成，以进行材 料性能的优化；此外，还可降低颗粒尺寸、改善晶界，降低介质噪音．为此，本文采 为． 一、样品制备 溶胶配制采用改进的Pechini法121．所有金属离子均以硝酸盐为起始物，柠檬酸 作为螫合剂，使金属离子在原始溶胶中达到均匀混合，达到降低成相温度的目的；长 用：溶剂为水-乙醇混合体系．溶胶以旋涂法涂渍于单晶硅(100)衬底，经烘干和预烧， 重复上述旋涂、烘干和预烧操作，得到所需厚度的未晶化薄膜．再经退火，制备所需 样品． 研究表明，该薄膜在630℃时便可形成品化完好的尖品石单相，比传统的固体化 形成尖晶石单相，这是由于稀土离子的半径较大，进入尖晶石品格将导致一定程度的 畸变所致． 二、表面形貌分析 对于溶胶凝胶法制备的薄膜样品，大量表面针孔的存在常常是难以避免的．但通 过原子力显微镜(AFM)月g察发现，PEG的加入可以明显地改善薄膜表面的质量．这是 PEG可使溶胶中金属离子更均匀分散所致．薄膜表面的粗糙度随膜厚度的增加明显提 154 高．烧结温度低于770℃时，薄膜中晶粒尺寸可以控制在50rim以下，且其尺寸分布 外，随退火温度的增加表面粗糙度也随之增加，退火温度大于770℃时尤为显著．扫 描电子显微镜(SEM)的观察也验证了以上结果． 三、磁性研究 l，CoFe204薄膜 随着颗粒尺寸的减小，CoFe204颗粒形成磁单畴(小于70hm)．由于在磁化过程 中只发生磁化矢量的翻转，而不存在畴壁移动，因此在630q70℃晶化的样品具有较 旋倾斜等复杂原因的存在所致川．另外该薄膜体系的Hcnkel分析H表明磁性颗粒之间 存在负的磁相互作用，这种作用一般认为将减小其磁滞回线的矩形比，但同时也可以 降低介质的噪音． 2、coF‰ReIo‘佛e=Y，Gd，Tb,Dy)薄膜 由于Y”离子是非磁性的，其对Fr+离子的取代减小了尖晶石八面体亚品格磁性 离子的数目，也削弱了磁性离子之间的交换耦合强度，因而同时减小了材料的饱和磁 化强度和矫顽力．而磁性的Gd”、Tb”和D广+离子在掺杂浓度不超过0．2时，对钴铁 氧体的矫顽力有较明显的贡献，可将基质材料的心～1，4kOe提高到1．8~2．okoe．而且 平行和垂直方向磁滞回线的对比显示，Tb”和D，+离子更有利于垂直膜面方向易磁 化轴的形成．但磁性离子的掺杂对饱和磁化强度影响不大，未观察到根据亚铁磁性理 论所计算的磁矩值的增加．这可能是晶格发生畸变，离子自旋磁矩的倾斜所致． 校博士点基金和中国博士后科学基金赞助． 参考文献 【i11．Bouet,ate‘』Magi．Magn。Mater．。1530996)389． 1 I，1967． [2】MP．Peehini，U．S．Patent,No．3330697，July [3】I．Chassaing．“以。1Magn．Magn,Mater．，120(1993)274 Stat．S01．，7(919)1964 【4